ISSN:
0044-2313
Keywords:
Formation of Sn(NH3)2F4
;
ammonolysis
;
thermal decomposition of (NH4)2SnF6
;
time and temperature resolved x-ray diffractometry
;
in situ x-ray diffractometry
;
solid state reactions
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Time and Temperature Resolved in situ X-Ray Powder Diffractometry. The Reaction of (NH4)2SnF6 with AmmoniaThe thermal decomposition of (NH4)2SnF6 under an atmosphere of ammonia is reported. The complicated reaction paths were illucidated by time and temperature resolved in situ x-ray powder diffractometry. It is shown that this technique is a powerful tool to observe structural changes during reaction. It offers also a valuable access to thermodynamic and kinetic data for solid state and gas phase reactions. (NH4)2SnF6 decomposes under ammonia below room temperature to NH4F and amorphous SnF4 · x NH3. At a temperature of 80°C an intermediate product, (NH4)4SnF8, is formed, which decomposes at 140°C into (NH4)2SnF6 and NH4F. At 250°C (NH4)[Sn(NH3)F5] and Sn(NH3)2F4 are formed. The latter crystallises C-centered monoclinic with lattice constants a = 844.1(5) pm, b = 630.5(3) pm, c = 520.2(3) pm and b̃ = 114.02(7)°. At 330°C a further decomposition yields SnF2(NH2)2 with a C-centered monoclinic cell and lattice constants a = 1 069(7), b = 325.3(2), c = 504.8(3) pm and b̃ = 105.83(7)°. Finally above 500°C tin metal is formed.
Notes:
Der komplizierte Verlauf der Reaktion von NH3 mit (NH4)2SnF6 wird mit der zeit- und temperaturaufgelösten Röntgendiffraktometrie verfolgt. Dabei erweist sich diese Methode als ideale Technik, um Veränderungen in der Struktur während der Reaktion aufzuzeichnen und ebenfalls thermodynamische und kinetische Daten zu gewinnen. (NH4)2SnF6 zersetzt sich schon bei 25°C unter trockenem NH3-Gas zu NH4F und einem röntgenamorphen Ammoniakat SnF4 · x NH3. Ab 80°C bildet sich (NH4)4SnF8 als Zwischenprodukt, das sich ab 140°C wieder in (NH4)2SnF6 und NH4F zersetzt. Bei 250°C entstehen NH4[Sn(NH3)F5] und Sn(NH3)2F4. Letzteres kristallisiert monoklin C-zentriert mit den Gitterkonstanten a = 844,1(5) pm, b = 630,5(3) pm, c = 520,2(3) pm und b̃ = 114,02(7)°. Ab 330°C erhält man SnF2(NH2)2. Aus dem Pulverdiffraktogramm ergibt sich eine C-zentrierte monokline Elementarzelle mit a = 1 069(7), b = 325,3(2), c = 504,8(3) pm und b̃ = 105,83(7)°. Bei noch höheren Temperaturen erfolgt die Zersetzung zu Zinn.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210419
Permalink
