ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Stabilitätskonstanten von dreiwertigen La, Ce, Pr und Sm-Komplexen des IsopropylmercaptansDie Komplexbildung von La3+, Ce3+, Pr3+ und Sm3+-Ionen mit Isopropylmercaptan wurde durch potentiometrische und konduktometrische Titration im Gemisch Wasser-10% Äthanol (V/V) untersuchtNach Ansicht der Referenten ist es ungewöhnlich, daß Seltenerden bereits bei tiefen pH-Werten (pH 5-7) potentiometrisch verfolgbare Komplexbildung verursachen. . Die genannten Metallionen bilden 1:1, 1:2 und 1:3-Komplexe im pH-Bereich 6,0-8,0 mit beträchtlichen Überschneidungen. Die entsprechenden log K stab.-Werte wurden bei 15, 25 und 35°C bei einer Ionenstärke μ = 0,1 m (NaClO 4) durch Anwendung der von Calvin und Melchior erweiterten Bjerrum-Methode bestimmt. Die Werte der thermodynamischen Parameter ΔG, ΔH und ΔS wurden bei 25°C mit Hilfe einer Isobaren und Gibbs-Helmholtz-Gleichung berechnet. Die Werte der Stabilitätskonstanten der Metallkomplexe ordnen sich in die Reihe \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Sm}\left({{\rm III}} \right) 〉 {\rm Pr}\left({{\rm III}} \right) 〉 {\rm Ce}\left({{\rm III}} \right) 〉 {\rm La}\left({{\rm III}} \right) $$\end{document} ein.
Notes:
The complexation of La3+, Ce3+, Pr3+ and Sm3+ ions with isopropylmercaptan has been studied by potentiometric and conductometric titration techniques in aqueous - 10% ethanolic (V/V) medium. Title metal ions form 1:1, 1:2 and 1:3 complexes in the pH range 6.0-8.0 with considerable overlapping. Their log Kstab. values are determined at 15°, 25° and 35°C at ionic strength μ = 0.1 M (NaClO4) by applying Calvin and Melchior's extension of Bjerrum method. The values of thermodynamic parameters ΔG, ΔH and ΔS have been calculated at 25°C with the help of an isobar and Gibb's Helmholtz equation. The trend in the stability constant values of the metal-complexes has been found to be \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Sm}\left({{\rm III}} \right) 〉 {\rm Pr}\left({{\rm III}} \right) 〉 {\rm Ce}\left({{\rm III}} \right) 〉 {\rm La}\left({{\rm III}} \right) $$\end{document}.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19783200104
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