ISSN:
0044-2313
Keywords:
Dirheniumcarbonyl Complexes
;
Phosphine-Bridged-Clusters
;
Tris(trimethylsilyl)phosphine
;
NMR Data
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Crystal Structure
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Molecular Structures of Oligofunctional Dirhenium Carbonyl Derivatives from Dirhenium NonacarbonylphosphaneStarting with dirheniumdecacarbonyl, one CO-Ligand was eliminated oxidatively and substituted by the labile acetonitrile ligand. As an intermediate eq-Re2(CO)9NCCH3 was received. The reaction of this labilised carbonyl with tris(trimethylsilyl)phosphine and subsequent methanolysis gave ax-Re2(CO)9PH3, which was isolated and characterized for the first time. Photochemical and thermal reaction of ax-Re2(CO)9PH3 led to the new bi- and trinuclear complexes Re2(μ-H)(μ3-PHRe(CO)5)(CO)8, Re2(μ-PH2)2(CO)8 and Re2(μ-H) · (μ-PH2)(CO)8, which were characterized by IR-, 1H- and 31P-NMR spectroscopy. The structures of ax-Re2(CO)9PH3, Re2(μ-H)(μ3-PHRe(CO)5)(CO)8 and Re2(μ-PH2)2(CO)8 were confirmed by single-crystal X-ray analysis. ax-Re2(CO)9PH3 has a very short Re—P bond length of 228(2) pm.
Notes:
Vom Dirheniumdecacarbonyl wurde ein CO-Ligand oxidativ entfernt und der labile Acetonitrilligand eingeführt. Als Zwischenprodukt wurde äq-Re2(CO)9NCCH3 erhalten. Dessen Umsetzung mit Tris(trimethylsilyl)phosphan und anschließender Methanolyse ergab ax-Re2(CO)9PH3, welches erstmals isoliert und vollständig charakterisiert werden konnte. Die thermische Belastung, bzw. die Bestrahlung mit ultraviolettem Licht dieser Ausgangsverbindung führte zu den neuen Zwei- und Dreikernkomplexen Re2(μ-H)(μ3-PHRe(CO)5)(CO)8, Re2(μ-PH2)2(CO)8 und Re2(μ-H)(μ-PH2)(CO)8, die mit IR-, 1H- und 31P-NMR-Spektroskopie charakterisiert wurden. Eine vollständige Molekülstrukturaufklärung erfolgte für ax-Re2(CO)9PH3, Re2(μ-H)(μ3-PHRe(CO)5)(CO)8 und Re2(μ-PH2)2(CO)8 durch Einkristall-Röntgenstrukturanalysen. ax-Re2(CO)9PH3 weist einen sehr kurzen Rhenium-Phosphor-Bindungsabstand Re—P von 228(2) pm auf.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220510
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