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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 93 (1960), S. 1840-1848 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Diazoalkane werden durch katalytische Mengen Nickelcarbonyl zersetzt. Die Reaktionsprodukte sind identisch mit denen der Zersetzung der Diazoalkane durch elektrophile Katalysatoren. Bringt man jedoch Diazoalkane mit überschüssigem Nickelcarbonyl zur Reaktion, so gelingt es, Carbonylierungsprodukte der Carbene, also Ketene bzw. deren Folgeprodukte, in guten Ausbeuten zu isolieren. Das intermediäre Auftreten von Nickelcarbonyl-Carben-Komplexen wird angenommen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 94 (1961), S. 2599-2608 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die bei der peroxydkatalysierten Decarbonylierung von β-Phenyl-isovaleraldehyd (II) auftretenden β-Phenyl-isobutyl-Radikale (IV) sind der Konkurrenz zwischen Umlagerungsreaktion (4) und Kettenfortpflanzung (5) durch Wasserstoffentzug ausgesetzt. Durch gaschromatographische Analyse der entstehenden Kohlenwasserstoffe VI-IX bei verschiedenen Aldehyd-Anfangskonzentrationen und Ableitung der für das Konkurrenzsystem gültigen kinetischen Gleichung läßt sich die Konkurrenzkonstante k4/k5 und deren Temperaturabhängigkeit ermitteln.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 94 (1961), S. 2609-2623 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die in p-Stellung durch Cl-, CH3O- und CH3- substituierten β-Phenyl-isovaleraldehyde III-V wurden dargestellt und bei verschiedenen Aldehyd-Anfangskonzentrationen der peroxydkatalysierten Decarbonylierung unterworfen. Die gefundenen relativen Wanderungsverhältnisse, p-Chlorphenyl 1.82, unsubst, ≡ 1.0, p-Tolyl 0.65, p-Methoxy-phenyl 0.35 folgen angenähert einer Hammett-Beziehung mit ρ ≍ +1. Es wird die Beteiligung polarer Grenzstrukturen am Übergangszustand dieser intramolekularen radikalischen aromatischen Substitution angenommen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 96 (1963), S. 1281-1284 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Aus N.N′-Thionyl-bzw. N.N′-Carbonyl-di-imidazol, Carbonsäuren und tert.-Butylhydroperoxyd wurden Percarbonsäure-tert.-butylester in 50-80% Ausbeute dargestellt. Dies ist die erste Synthese von Perestern, welche die Stufe der Carbonsäure-halogenide umgeht.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 97 (1964), S. 2716-2716 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1774-1783 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aromatic Diazo Compounds, IV. The Isolation of Aromatic Diazonium Carboxylates as Intermediates of N-Nitroso-N-acyl-aniline Decompositions 2)N-Nitroso-N-acylanilines isomerize in CCl4 suspension into aromatic diazonium carboxylates. Several of these were isolated in crystalline state and characterized by elemental analysis, spectra and quantitative coupling reactions with β-naphthol. The first intermediates of the N-nitroso-N-acylaniline isomerisation, the aromatic diazoesters, therefore ionize rapidly even in nonpolar solvents. Diazonium carboxylates are hence considered as key intermediates for several known consecutive reactions.
    Notes: Aus Suspensionen zerfallender N-Nitroso-N-acyl-arylamine in CCl4 wurden aromatische Diazonium-carboxylate ArN2⊕⊖O2CR kristallin isoliert. Sie konnten durch Spektren, quantitative Kupplungsreaktionen sowie in einigen Beispielen durch Elementaranalyse identifiziert werden. Der Isomerisierung der N-Nitroso-N-acyl-arylamine in die nicht direkt nachweisbaren Diazoester schließt sich daher selbst in unpolarem Solvens rasche Ionisation zu den Diazonium-carboxylaten an. Diazoniumsalze sind somit zentrale Zwischenstufen der Thermolyse von N-Nitroso-N-acyl-alkyl-3) und -arylaminen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 577-592 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Peroxides, IX. Preparation and Thermolysis of tert-Butyl α-Aryloxy- and α-ArylthioperacetatesEleven tert-butyl α-aryloxyperacetates and four tert-butyl α-arylthioperacetates were prepared and characterized by spectra and analyses. The products and rates of their thermolyses are explained by a homolytic fragmentation mechanism. The rates are predominantly influenced by a polar effect. This is supported by the observation of Hammett relations in both series (σ = -1.1 and -1.3).
    Notes: 11 α-Aryloxy-peressigsäure-tert.-butylester und 4 α-Arylmercapto-peressigsäure-tert.-butylester wurden synthetisiert und durch Spektren und Elementaranalysen charakterisiert. Die Thermolyse dieser Peroxide erfolgt durch homolytische Fragmentierung. Ihre Geschwindigkeit gehorcht in beiden Reihen der Hammett-Beziehung mit σ = -1.1 bzw. -1.3 und unterliegt somit einem polaren Effekt.
    Additional Material: 9 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 363-367 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organic Peroxides, XIII. On the Mechanism of the Hunsdiecker ReactionIn the Hunsdiecker reactions of polycyclic bridgehead carboxylic acids in CCl4 alkyl chlorides are formed besides alkyl bromides. When these reactions are conducted under standardized conditions a linear relation is observed between the relative yields RBr/RCl and the known competition constants r for halogen transfer from BrCCl3 and CCl4 to the corresponding free radicals. Free radicals are therefore exclusively responsible for the products in these Hunsdiecker reactions.
    Notes: In den Hunsdiecker-Reaktionen polycyclischer Brückenkopfcarbonsäuren in CCl4 entstehen neben Alkylbromiden auch Alkylchloride. Arbeitet man unter standardisierten Bedingungen, so steht das Ausbeuteverhältnis RBr/RCl in linearer Beziehung zu den Konkurrenzkonstanten r der Halogenübertragung von BrCCl3 und CCl4 auf die entsprechenden Radikale. Dies zeigt, daß die Hunsdiecker-Reaktionen dieser Carbonsäuren ausschließlich über freie Radikale ablaufen.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 9
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aromatic Diazonium, VI; Nitrosoacylamines and Diazoesters, XIV A New Reaction Mode of N-NitrosoacetanilideA side reaction in the decomposition on N-nitrosoacetanilide in ethanol/potassium acetate, which has been described to produce a salt K[C8H8N3O3]6), was reinvestigated. It is probale that this compound is formed by a free radical addition of NO to the nitroso group of N-nitrosoacetanilide and subsequent reduction. The potassium salt and the corresponding silver salt are considered to be derived from N-nitroso-N-(N-phenylacetamido)hydroxylamine (7) in agreement with spectroscopic data. Dynamic n. m. r. allows to measure a rotation process with ΔG≠ = 16.0 and ΔG° = 0.6 kcal/mole.
    Notes: Eine früher beschriebene6) Nebenreaktion beim Zerfall des N-Nitrosoacetanilids in Äthanol/Kaliumacetat, die zur Bildung eines Salzes K[C8H8N3O3] führte, wurde erneut untersucht. Es ist wahrscheinlich, daß diese Verbindung durch radikalische Addition von NO an die Nitrosogruppe des N-Nitrosoacetanilids und anschließende Reduktion entsteht. Das Kaliumsalz und ein entsprechendes Silbersalz werden in Übereinstimmung mit spektroskopischen Daten als Salze des N-Nitroso-N-(N-phenylacetamido)hydroxylamins (7) formuliert. Die NMR-Linienformanalyse gestattet die Messung einer Rotationsschwelle mit ΔG≠ = 16.0 und ΔG° = 0.6 kcal/ mol.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 3464-3465 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Synthesis of Tricyclo[3.2.2.02,4]nonane-1-carboxylic AcidThe derivatives 2c, d of tricyclo[3.2.2.02,4]nonane are obtained by methylenation of ethyl bicyclo-[2.2.2]oct-2-ene-1-carboxylate. The title compound 2d is a key compound for further syntheses.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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