ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Polymerisation von Methacrylamid, ausgelöst mit einem angesäuerten Bromat/Thioharnstoff-Gemisch unter Stickstoff, wurde bei 35 ± 0,2°C untersucht. In Salzsäure wird Thioharnstoff schneller in Isothioharnstoff umgewandelt als in neutralem oder alkalischem Medium, wobei durch Oxidation aus Isothioharnstoff freie Radikale entstehen. Die Polymerisationsgeschwindigkeit ist unabhängig von der Aktivator-(Thioharnstoff-)Konzentration im Bereich von (0,4-1,0)·10-2 mol/dm3, ausgenommen bei sehr hoher (1,0·10-2 mol/dm3) oder sehr niedriger (0,4·10-2 mol/dm3) Aktivatorkonzentration. Die Geschwindigkeit ist proportional der Monomerkonzentration bis zu 17,64·10-2 mol/dm3. Der Katalysatorexponent hat im untersuchten Konzentrationsbereich des Katalysators (KBrO3) den Wert 1,1. Das kann mit der Annahme erklärt werden, daß ein wachsendes Zentrum mit einem kettenabbrechenden Reagens zusammenstößt. Zugefügte starke Salzsäure im pH-Bereich 1,75 bis 1,9 ändert nicht die Anfangsgeschwindigkeit; jedoch nimmt der maximale Umsatz allein mit dem Aktivator ab und hat ein Optimum bei pH 1,9. Bis zu 35 ± 0,2°C nehmen mit steigender Temperatur Anfangsgeschwindigkeit und Grenzumsatz zu. Die gesamte Aktivierungsenergie beträgt im Bereich von 25 bis 45°C 18,9 Kcal/mol. Organische, mit Wasser mischbare Lösungsmittel und kleine Zusätze von Neutralsalzen, wie Kaliumchlorid und Natriumsulfat, vermindern die Anfangsgeschwindigkeit und den maximalen Umsatz. Zugefügtes Natriumfluorid ändert die Polymerisationsgeschwindigkeit nicht sichtbar, im Gegensatz zu zugefügten Fe(III)- und Cu(II)-Salzen.
Notes:
The polymerization of methacrylamide initiated by acidified bromate/thiourea has been studied at 35 ± 0,2°C in a nitrogen atmosphere. The rǒle of the acid (HCl) is to convert thiourea to isothiourea with a faster rate in contrast to a neutral or alkaline medium, and thus producing free radicals by oxidation of the latter. The rate of polymerization is independent of the activator (thiourea) concentration within the range of 0,4-1,0 · 10-2 mol/dm3 or very low (0,4 · 10-2 mol/dm3) concentrations of the activator. The rate varies linearly at low monomer concentration (up to 17,64 · 10-2 mol/dm3). The catalyst exponent comes out to be unit (1,1) in the studied range of the catalyst (KBrO3) concentration. This might be due to the collision of an active centre with a chain breaking agent. The addition of a strong acid (HCl) within the pH range of 1,75-1,9 results in no change of the initial rate; the maximum conversion decreases, however, with the activator alone, an optimum being observed at pH 1,9. The initial rate and the limiting conversion increase with the increase in polymerization temperature up to 35 ± 0,2°C. The overall activation energy has been found to be 18,9 Kcal/mol within the temperature range of 25-45°C.Organic solvents (only water miscible) and small amounts of neutral salts (KCl and Na2SO4) depress the initial rate and the maximum conversion. The addition of Na2F2 does not show any variation in the polymerization rate in contrast to Cu- and Fe-Salts.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021680111
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