ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Unter Verwendung von gaschromatographisch gewonnenen Daten werden Thermodynamik und Kinetik der Isomerisierung der drei stereoisomeren Hexadiene-(2,4) betrachtet.Die Isomerisierung wurde in n-Heptan bei Gegenwart von Jod als Katalysator in einer mit einem Wassermantel umgebenen Injektionsspritze als Reaktionsgefäß durchgeführt. Die Isomerisierungsgleichgewichte wurden bei 20, 35, 50 und 70° bestimmt. Die aus der Temperaturbhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten ermittelten Isomerisierungsenthalpien sind für trans-trans-Hexadien-(2,4) (A) ⇌ cis-trans-Hexadien-(2,4) (B) ΔH10 = 860 cal/Mol und für cis-cis-Hexadien-(2,4) (C) ⇌ B ΔH20 = - 1700 cal/Mol; es folgen für ΔS10 = 1,4 cal/Mol · grd und ΔS20 = -1,7 cal/Mol · grd, sowie ΔG10 = 430 cal/Mol und ΔG20 = - 1200 cal/Mol.Die beschriebene Isomerisierung ist eine Reaktion des Typs Bei Wahl von A oder C als Ausgangsprodukt liegt eine reversible Folgereaktion, bei Wahl von B eine reversible Parallelreaktion vor. Der kinetische Verlauf der Isomerisierung wird nach VRIENS in Parameterdarstellung gegeben. Hierzu wurden die Gleichgewichtskonstanten und das Verhältnis der Geschwindigkeiten der “Vorwärtsreaktionen” k3/k2 beim Umsatz 0 herangezogen. Für 50° wurden die relativen Geschwindigkeitskonstanten der Teilreaktionen und - nach Bestimmung des Einflusses der Katalysatorkonzentration auf die Reaktionsgeschwindigkeit - auch die Absolutwerte ermittelt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19640240103
Permalink
