ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Elektron-Transfer-Photochemie von Benzocyclobutenen. - Stereospezifische elektrocyclische Reaktionen ihrer Kation-RadikaleDie leichte Aktivierung von cis- und trans-1,2-Diphenylbenzocyclobuten (DBC) entweder durch Bestrahlung der Charge-transfer-Verbindung mit Tetracyanethylen oder durch Photosensibilisierung mit Chloranil führt zu einer Serie schneller [4 + 2]-Cycloadditionen. Die Rolle des Kationradikals DBC+. als reaktives Zwischenprodukt, das eine stereospezifische conrotatorische Cycloreversion eingeht, wird vorwiegend über „Kontakt“- oder „Lösungsmittel-getrennte“ Ionen-Paare erklärt. Solche Cycloadditionen, die durch einen Elektronentransfer eingeleitet werden, werden im Zusammenhang mit einer thermischen Valenztautomerie von DBC diskutiert, wie sie früher von Huisgen, Quinkert und Mitarbeitern begründet wurden.
Notes:
The facile activation of cis- and trans-1,2-diphenylbenzocyclobutene (DBC) either by charge-transfer irradiation of the electron donor-acceptor complex with tetracyanoethylene or by chloranil photosensitization leads to a series of rapid [4 + 2] cycloadditions. The role of the cation radical DBC+. as the reactive intermediate which undergoes a stereospecific, conrotatory cycloreversion is delineated, especially with regard to “contact” and “solvent-separated” ion pairs. Such cycloadditions induced by electron transfer are discussed in the context of the thermal valence tautomerization of DBC previously established by Huisgen, Quinkert, and co-workers.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210210
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