ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Hochaufgelöste 13C-NMR-Spektren von Polystyrol und Poly-α-methylstyrol werden unter Bedingung der 1H-Spinentkopplung aufgenommen. Die Spektren zeigen klare Aufspaltungen, die den Triaden, Tetraden und teilweise den Pentaden entsprechen; die verschiedenen Signale werden versuchsweise zugeordnet. Durch Vergleich der Triaden-Taktizitäten von Poly-α-methylstyrol auf Grund der 13C-NMR-Spektren mit den Protonen-Spektren konnte gezeigt werden, daß der OVERHAUSER-Effekt die relativen Intensitäten der Signale von chemisch äquivalenten Kohlenstoffatomen nur wenig beeinflußt, mit Ausnahme bei der stereochemischen Konfiguration.Die Mechanismen der stereospezifischen Polymerisation werden auf der Grundlage der durch 13C-NMR bestimmten Mikrotaktizität diskutiert. Die kationische und die anionische Polymerisation von α-Methylstyrol kann durch die BERNOULLI-Statistik beschrieben werden, wogegen das ataktische Polystyrol der MARKOV-Statistik gehorcht.
Notes:
The carbon-13 high resolution nuclear magnetic resonance spectra with proton spin decoupling of polystyrene and poly-α-methylstyrene were measured. The spectra clearly split corresponding to triad, tetrad, and partially pentad placements, and these peaks were tentatively assigned. By comparison of the triad tacticity of poly-α-methylstyrene determined from carbon-13 spectra with that from proton spectra, it was confirmed that the nuclear OVERHAUSER effect due to proton decoupling has little effect on the relative intensities of the peaks assigned to chemically equivalent carbons except for stereochemical configuration.The stereospecific polymerization mechanisms are discussed on the basis of the microtacticity determined from carbon-13 spectra. As a result, it is concluded that poly-α-methylstyrene polymerized with cationic and anionic catalysts can be described by BERNOULLIAN statistics, while the atactic polystyrene does not obey BERNOULLIAN but first or second order MARKOVIAN statistics.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1972.021560116
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