ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Kinetik der mit Zinkoxid katalysierten Veresterung von Terephthalsäure-hydrogen-(2-hydroxy)äthylester (III) mit Äthylenglykol (II) wurde im offenen System beim Anfangsmolverhältnis von III zu II von 1 : 13 bis 1 : 25 und im Temperaturbereich von 180 bis 190°C untersucht. Das auf Grund reaktionskinetischer Messungen vorgeschlagene und mit Hilfe eines Digitalrechners bestätigte mathematische Modell der Kinetik dieser Reaktion schließt Gleichgewichts- und irreversible konkurrierende Folgereaktionen ein und stimmt überein mit den experimentell gefundenen Daten im gesamten Bereich des Umsatzes von III zum Terephthalsäure-bis(2-hydroxyäthyl)ester (IV) und zum Äthylen-dip-(2-hydroxyäthoxycarbonyl)benzoat (Dimeres V). Das Reaktionssystem wird demnach durch folgende
Notes:
Kinetics of esterification of 2-hydroxyethyl hydrogen terephthalate (III) with ethylene glycol (II) catalyzed by zinc oxide was studied in an open system at initial molar ratios III/II from 1:13 to 1:25 and at 180-190°C. A mathematical model of the kinetics was suggested, involving irreversible consecutive, competitive, and equilibrium reactions. As verified by calculation with a digital computer, the model agrees well with the experimental data over the whole range of III conversions into bis(2-hydroxyethyl) terephthalate (IV) and ethylene di[p-(2-hydroxyethoxycarbonyl)benzoate] (dimer V). The individual reaction steps are assumed to be the reaction of III with II to form IV (k1), the condensation of IV giving V and II (k2), the reverse transformation of V into IV under the action of II (k3), the reaction of III with IV yielding V (k4, the condensation of III to ethylene p-carboxy-benzoate p-(2-hydroxyethoxycarbonyl))benzoate (dimer VI) (k5), and the reaction of VI with II to give V (k6). The values of reaction constants determined at the III to II initial molar ratio of 1:19,5, at 190 ± 0,1°C, and zinc oxide concentration of 0,002 mol · kg-1 are: k1 = 0,031, k2 = 0,054, k3 = 0,075, k4 = 0,18, k5 = 0,19, and k6 = 0,11 mol · kg-1 · h-1; the equilibrium constant K (k2/k3) at 190°C corresponds to a value of 0,72. The analytical method was based on the successive extraction of the individual reaction components from one sample and on their polarographic determination.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021680112
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