ISSN:
0030-493X
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
By using deuterium labelled compounds and collisional activation spectra the mechanism of the unusually intensive HCl elimination from 2-(β-chloroalkyl)benzoic acid methyl ester as well as the structure of the product ion have been elucidated. It can be shown that the structure of the stable ion (lifetime τ∼10-5 s) is best represented by 2-vinyl benzoic acid methyl ester whereas the reactive ion (lifetime τ〈10-6 s) at least partially rearranges to a cyclic ion. The hydrogen chloride elimination from 2-(β-chloroalkyl)benzoic acid is apparently a simple 1,2 process. A closer examination reveals that the reaction represents a further example of an unusual neighbouring group participation of the ester function.
Notes:
Durch die Untersuchung deuterierter Verbindungen und die Benutzung von Stoßaktivierungsspekten werden sowohl der Mechanismus der ungewöhnlich intensiven HC1-Eliminierung aus 2-(β-Chloräthyl)benzoesäuremethylester als auch die Struktur des resultierenden Produkt-Ions aufgeklärt. Es wird belegt, daß die stabilen -Ionen (Lebensdauer τ ∼ 10-5s) als ionisierte 2-Vinylbenzoesäuremethylester vorliegen, während die reaktiven Spezies (τ 〈 10-6s) wenigstens teilweise cyclisieren. Die HCL-Abspaltung aus 2-(β-Chloräthyl)benzosäuremethylester stellt nur formal eine simple (1,2)-Eliminierung dar. In Wirklichkeit handelt es sich um eine besondere Nachbargruppenbeteiligung der Esterfunktion.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/oms.1210120910
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