ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The reaction with excess of diazomethane furnished methyl 4-cyano-1-methylpyrazole-5- and-3-carboxylate (2 and 3) as well as the three N-methyl-1,2,3-triazolecarboxylic esters 4-6. A mechanistic study revealed a poly-step sequence. The initial formation of the pyrazoline 8 proceeded normal. Base catalysis effected an equilibration of trans- and cis-2-pyrazoline, 8⇌12, followed by a fragmentation into methyl 4-cyano-3-pyrazolecarboxylate (26) and methyl cyanoformate (32); a 4H-pyrazole is supposed to be the key intermediate. The final products mentioned above emerged from further reaction of 26 and 32 with diazomethane.
Notes:
Die Reaktion mit überschüssigem Diazomethan lieferte 4-Cyan-1-methylpyrazol-5- und-3-carbonsäure-methylester (2 und 3) sowie die drei N-Methyl-1,2,3-triazolcarbonsäure-methylester 4-6. Eine mechanistische Studie brachte eine vielstufige Reaktionsfolge an den Tag. Die einleitende Bildung des Pyrazolins 8 vollzog sich normal. Unter Baseneinwirkung kam es zur Äquilibrierung von trans-2-Pyrazolin 8 mit cis-2-Pyrazolin 12, gefolgt von einer Spaltung in 4-Cyan-3-pyrazolcarbonsäureester (26) und Cyanameisensäureester (32); ein 4H-Pyrazol wird als Zwischenstufe vermutet. Die oben erwähnten Endprodukte entsprangen der Weiterreaktion von 26 und 32 mit Diazomethan.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200207
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