ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Tritylnatrium geht mit ungesättigten Verbindungen, je nach ihrer Zusammensetzung, ganz verschiedenartige Reaktionen ein : Additionen, Reduktionen und Metallierungen. In den Vordergrund sind die Anlagerungsreaktionen gerückt, die bei Butadien-Derivaten zur Polymerisation führen. - In Gegenwart von metallorganischen Komplexbildnern wird das Primäraddukt von Trityl-natrium an Dien eingefangen und dem Kettenwachstum mehr oder weniger vollstandig entzogen. Für die Desaktivierung maßgebend ist die komplexbildende Tendenz, die in der Reihe (C6H5)3B 〉 (C6H5)3AL 〉 (C6H5)2Be 〉 (C6H5)2Mg 〉 C6H5Li abnimmt, die Lage der Gleichgewichte [C6H5)n,Z(R)]Me ⇄ C6H5)nZ + (R)Me mitbestimmt, und sich über diese auf die Anlagerungsvorgänge auswirkt. - Die besonders ausgeprägte Komplexneigung dcs Triphenylbors äußert sich in einer ausschließlich gelenkten 1.2-Addition von Trityl-natrium an das Dien und in deren außerordentlichen Beschleunigung. Eine Erklärung hierfür wird in der Vereinigung von Komplexbildner mit Dien zu einem π-Komplex gefunden, der die Vorstufe für den isolierbaren Komplex Tritylnatrium-Dien-Polymerisationsinhibitor darstellt. Die Bildung von π-Komplexen macht auch die durch Tritylnatrium bewirkte und durch Triphenylbor beschleunigte Umwandlung von Vinylchlorid in Acetylen verständlich.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19576060102
Permalink
