ISSN:
0020-7608
Keywords:
Computational Chemistry and Molecular Modeling
;
Atomic, Molecular and Optical Physics
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Les structures éectroniques et les spectres de la 2-chloropurine héterocyclique, non-alternante et de ses analogues ont été calculés par des méthodes MO différentes: HMO, ω-SCF-HMO (ω=1.4 et 0.5), et PPP-SCF-ASMO-CI. Les énergies des états triplets ont été calculé es au moyen de la derniére méthode. On trouve en général, au moins du point de vue “sémi-quantitatif”, des résultats consistants pour les propriétés de 1'état fondamental, en comparant les méthodes différentes. Les états excités des molécules ne sont pas traités en comparant les méthodes différentes. Les états excités des molécules ne sont pas traités d'une maniére satisfaisante par les méthodes HMO et ω-SCF, ce qui était prévu. Cependant la méthode PPP donne un accord excellent entre les énergies de transition π-π* observéeset calculées. II nous semble que la consistance “sémi-quantitative” des propriétés de 1' état fondamental justifie 1'application limitée en biologie moléculaire des méthodes simples comme HMO et ω(=0.5)-SCF.Les résultats sur la géométrie moléculaire, les moments dipolaires, les potentiels d'ionization, la reactivité de la xanthine oxidase et les spectres ont été discutés en tenant comtedes substitutions halogénoides dans la base purique. L'importance de ces résultats-ci pour I'emploi biologique des purines substitutées a été discutée briévement.
Abstract:
Elektronstrukturen und Spektra nicht-alternierendes, heterozyklisches 2-chloropurins und analoger Moleküle wurden mit verschiedenen MO-Methoden: HMO, ω-SCF-HMO (ω =1.4 und 0.5), und PPP-SCF-ASMO-CI, berechnet. Die Energien der Triplettzustäade wurden mit der letzten Methode berechnet. Im allgemeinen findet man für die Eigenschaften des Grundzustands, dass die Resultate der verschiedenen Methoden wenigstens in “semi-quantitativer” Weise übereinstimmend sind. Wiie erwarter werden die angeregten Zustände der Moleküle nicht in befriedigender Weise mit den HMO- and ω-Methoden behandelt. Eine vortreffliche Übereinstimmung zwischen den beobachteten und berechneten π-π*- Übergangsenergien wurde aber in der PPP-Methode erhalten. Im Hinblick auf die “semiquantitative” Übereinstimmung der Eigenschaften des Grundzustands scheint es rechtgefertigt einfache Methoden wei HMO und ω(= 0.5)-SCF für begrenzte Anwendungen in Molekularbiologie zu benutzen.Die Resultate für die molekulare Geometrie, die Dipolmomente, die Ionisierungsspannungen, die Xanthine-Oxidas-Reaktivität und die Spektra wurden im Hinblick auf Halogensubstitutionen in der Purinbasen diskutiert. Die Bedeutung dieser Resultate für die biologische Anwendung substituierter Purine wird kürzlich beschrieben.
Notes:
Electronic structures and spectra of “non-alternant” heterocyclic 2-chloropurine and its analogs have been computed with different MO techniques, namely, HMO, ω-SCF-HMO (ω = 1.4 and 0.5), and PPP semiempirical SCF-ASMO-CI. Triplet-state energies have been calculated by the last method. In general, it is found that at least semiquantitatively consistent results on the ground-state properties of the molecules are obtained from the different MO methods. As expected, excited states of the molecules are not satisfactorily treated by the HMO and σ techniques. However, an excellent agreement between the observed and calculated π-π* transition energies has been obtained with the PPP method. In view of the semiquantitative consistency of the ground-state properties, the use of simple methods such as HMO and ω(=0.5)-SCF techniques is justifiable for limited application to molecular biology.Results on the molecular geometry, dipole moments, ionization potentials, xanthine oxidase reactivity and spectra have been discussed with regard to the halogen substitutions in the purine base. The significance of these results with reference to the biological uses of substituted purines is briefly described.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/qua.560020208
Permalink
