ISSN:
0044-2313
Keywords:
[AsPh4][Ph2P(S)NSiMe3] · 0.5 THF
;
preparation
;
crystal structure
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Darstellung und Röntgen-Strukturbestimmung von [AsPh4][Ph2P(S)NSiMe3] · 0,5 THFDie Reaktion von Ph2P(S)N(SiMe3)2 mit Kalium-tert-butoxid im molaren Verhältnis 1:1 ergibt K[Ph2P(S)NSiMe3], das mit [AsPh4]Cl zum AsPh4+-Salz umgesetzt wird. Die Kristallstruktur von [AsPh4][Ph2P(S)NSiMe3] ·0,5 THF besteht aus AsPh4+ und Ph2P(S)NSiMe3- mit d(P—S) = 1,980(4) Å und d(P—N) = 1,555(8) Å. Der P—N—Si-Winkel im Anion beträgt 136,3(5)°. Der elektrophile Angriff von Ph2P(S)Cl erfolgt am Schwefel des Ph2P(S)NSiMe3-. Die Oxidation des Anions mit Iod ergibt ein Disulfid, das bei Umsetzung mit Kalium-tert-butoxid wieder K[Ph2P(S)NSiMe2] ergibt.
Notes:
The reaction of Ph2P(S)N(SiMe3)2 with potassium tert-butoxide in a 1:1 molar ratio produces K[Ph2P(S)NSiMe3], which was converted to the AsPh4+ salt by metathesis with [AsPh4]Cl. The X-ray crystal structure of [AsPh4][Ph2P(S)NSiMe3] · 0.5 THF consists of noninteracting AsPh4+ and Ph2P(S)NSiMe3- ions with d(P—S) = 1.980(4) Å and d(P—N) = 1.555(8) Å. The PNSi bite angle in the anion is 136.3(5)°. Electrophilic attack by Ph2P(S)Cl occurs at the sulfur atom of Ph2P(S)NSiMe3-. The oxidation of the anion with iodine produces a disulfide which regenerates K[Ph2P(S)NSiMe2] upon treatment with potassium tert-butoxide.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956211102
Permalink
