ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Cyclopropene, 3,3-dimethyl-1-trimethylsilyl-
;
Cyclopropene, isomerisation
;
Gas-phase kinetics
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Ring-opening of 3,3-dimethylcyclopropene
;
Vinylcarbene intermediates
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Gas-Phasen-Kinetik der Pyrolyse von 3,3-Dimethylcyclopropen und seinem 1-Trimethylsilyl-Derivat. - Der Effekt der Silyl-Substitution auf die Cyclopropen-IsomerisierungDie Gasphasen-Pyrolyse von 3,3-Dimethylcyclopropen (1) im Temperaturbereich 185-225°C ergibt 3-Methyl-1-butin (2) (91%) und Isopren (3) (9%). Die Gasphasen-Pyrolyse von 3,3-Dimethyl-1-trimethylsilylcyclopropen (4) führt zu 3-Methyl-1-trimethylsilyl-1-butin (5) (99%) und trans-3-Methyl-1-trimethylsilyl-1,3-butadien (6) (1%). Beide Umlagerungen sind homogene, unimolekulare Reaktionen erster Ordnung mit den folgenden druck-unabhängigen Arrhenius-Parametern.Überraschenderweise desaktiviert die Trimethylsilyl-Gruppe das Cyclopropen in bezug auf seine Isomerisierung. Mögliche Mechanismen werden diskutiert.
Notizen:
The gas-phase pyrolysis of 3,3-dimethylcyclopropene (1) in the temperature range of 185-225°C gives 3-methyl-1-butyne (2) (91%) and isoprene (3) (9%). The gas-phase pyrolysis of 3,3-dimethyl-1-trimethylsilylcyclopropene (4) in the temperature range of 195-235°C gives 3-methyl-1-trimethylsilyl-1-butyne (5) (99%) and trans-3-methyl-1-trimethylsilyl-1,3-butadiene (6) (1%). Both rearrangements are homogeneous, first-order, unimolecular reactions with the following pressure-independent Arrhenius parameters.Rather surprisingly, the trimethylsilyl group deactivates cyclopropene with respect to its isomerisation. Possible mechanisms are discussed.
Zusätzliches Material:
1 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220409
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