ISSN:
1434-4475
Keywords:
Dinitrogen trioxide
;
Kinetics of nitrosation
;
N-Nitrosation
;
Secondary amines
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Es wurde mittels einer differentiellen spektrophotometrischen Methode die Reaktionsgeschwindigkeit derN-Nitrosierung von sekundären Aminen unter Bedingungen untersucht, bei denen N2O3 als nitrosierendes Agens angesehen wird. Der wahre Reaktionsgeschwindigkeitskoeffizientk für denN-Nitrosierungsschritt — sowohl für die oben genannten als auch andere erneut berechnete Systeme mit aliphatischen und aromatischen Substraten mitpK a 〉5 — ergab immer die gleiche Größenordnung von 108 M −1s−1. Dieser Befund zeigt an, daß der Angriff von N2O3 auf die freien Amine diffusionskontrolliert erfolgen muß, wobei diese Annahme auch von den experimentellen Aktivierungsenthalpien von 10–20 kJ/mol gestützt wird.
Notes:
Abstract Using a differential spectrophotometric technique in water at 25°C measurements were made of the reaction rate in the nitrosation of a number of secondary amines in conditions in which the effective nitrosating agent is thought to be dinitrogen trioxide. Analysis of the rate data leads to values ofk, the true rate coefficient for theN-nitrosation step, which, like the values recalculated here for other systems involving aliphatic and aromatic substrates ofpK a 〉5, exhibit the same unvarying order of magnitude, 108 M −1s−1. This figure together with the invariance already mentioned indicates that the attack of the N2O3 upon free amines must be diffusion controlled; this hypothesis is supported by the values found for the enthalpies of activation (10–20 kJ/mol).
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01134177
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