ISSN:
1434-4475
Keywords:
Acylphosphines
;
Formylphosphine
;
Inversion barrier
;
Rotation barrier
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die Rotation um N−CO-Bindungen in Amiden wurde bisher intensiv untersucht, eine entsprechende Rotationsbarriere für Drehungen um die P−CO-Bindung in Acylphosphinen wurde jedoch nicht beobachtet. Eine 4-31Gab initio-Untersuchung an Formylphosphin ergibt Rotationsbarrieren von 9,6 und 13,5 kJ mol−1 und eine pyramidale Inversionsbarriere von 108,0 kJ mol−1 als Voraussage. Ein Vergleich der STO-3G und STO-3G* Barrieren legt nahe, daß Polarisationsfunktionen für die Beschreibung der Rotation in diesen Systemen nicht nötig sind.
Notes:
Abstract Rotation about N−CO bonds in amides has been extensively investigated, but a corresponding barrier to rotation about the P−CO bond in an acylphosphine has yet to be observed. In the present 4-31Gab initio study of formylphosphine, rotation barriers of 9.6 and 13.5 kJ mol−1 and a phosphorus pyramidal inversion barrier of 108.0 kJ mol−1 are predicted. A comparison of STO-3G and STO-3G* barriers suggests that polarization functions are not needed to describe rotation in this system.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00938729
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