ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Polysulfonyl Amines. IX. Trimethyl(dimesylamino)stannane: Solid State Structure and Reactions with Covalent ChloridesTrimethyl(dimesylamino)stannane, (CH3)3SnN(SO2CH3)2, is prepared from (CH3)3SnOH and HN(SO2CH3)2 in aqueous solution or from (CH3)3SnCl and AgN(SO2CH3)2 in acetonitrile. It crystallizes in the monoclinic space group Ce. In the crystal structure the Sn atoms are linked by bridging (CH3SO2)2N groups to form infinite zigzag chains in the direction of the b axis. Each Sn atom is surrounded by three C atoms and two O atoms of different mesyl groups in a strongly distorted trigonal bipyramidal arrangement. The approximately linear OSnO group (O—Sn—O angle 172.9°) is not perpendicular to the equatorial plane of the Sn atom; the O—Sn—C angles are in the range from 66.4 to 116.1°. The Sn—O distances amount to 227.5 and 230.1 pm. The very short S—N distances (159.6 and 162.3 pm) and the large S—N—S angle (116.1°) are consistent with (p—d)π interactions between nitrogen and sulfur. The compound is cleaved quantitatively by methane- and ethanesulfonyl chorides, benzoyl chlorides, hydrogen chloride, and chlorine, yielding (CH3)3SnCl and trisulfonyl amines, N-benzoyl dimesylamine, dimesylamine, and N-chloro dimesylamine, respectively.
Notes:
Trimethyl(dimesylamino)stannan, (CH3)3SnN(SO2CH3)2, wird aus (CH3)3SnOH und HN(SO2CH3)2 in Wasser oder aus (CH3)3SnCl und AgN(SO2CH3)2 in Acetonitril erhalten. Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe Cc. In der Kristallstruktur sind die Sn-Atome über (CH3SO2)2N-Brücken zu unendlichen Zick-Zack-Ketten in Richtung der b-Achse verknüpft. Jedes Sn-Atom ist von drei C-Atomen und zwei O-Atomen verschiedener Mesylgruppen in einer stark verzerrten trigonal-bipyramidalen Anordnung umgeben. Die nahezu lineare OSnO-Gruppe (O—Sn—O-Winkel 172,9°) steht nicht senkrecht auf der Äquatorebene des Sn-Atoms; es treten O—Sn—C-Winkel von 66,4 bis 116,1° auf. Die Sn—O-Abstände betragen 227,5 und 230,1 pm. Die sehr kurzen S—N-Abstände von 159,6 und 162,3 pm sowie der große S—N—S-Winkel von 116,1° deuten auf (p-d)π-Wechselwirkungen zwischen Stickstoff und Schwefel. Die Verbindung wird durch Methan-und Ethansulfonylchlorid, Benzoylchlorid, Chlorwasserstoff bzw. Chlor quantitativ unter Bildung von (CH3)3SnCl und Trisulfonylaminen, N-Benzoyl-dimesylamin, Dimesylamin bzw. N-Chlor-dimesylamin gespalten.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19885660114
Permalink
