ISSN:
0009-2940
Keywords:
3,6-Alkanooxepine derivatives
;
Regioselective cleavage
;
Epoxidation
;
Ten-membered ring systems
;
Hydroazulene derivatives
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Regioselective Oxidation of Diethyl 10-Oxo-3,6-hexanooxepin4,5-dicarboxylate - a New Approach to Highly Functionalized Ten-Membered Ring Systems and Hydroazulene LactonesThe regioselective oxidation of the trisubstituted double bond in 1, which is closer to the keto group, leads in good yield to the monocyclic highly functionalized cyclodecenedione 2. The same double bond undergoes epoxidation to give the monoepoxide 7. 2 can be reduced selectively with NaBH4 to give the lactone 9. A one-pot reaction of 9 with hydrochloric acid yields a mixture of the crystalline hydroazulene lactones 11 and 12, which is easily separated. The structures of 1, 2 and 11 are established by X-ray analysis. The observed regioselectivities in the reactions 1→2 and 1→7 are discussed.
Notes:
Die regioselektive Oxidation der näher zur Ketogruppe liegenden, trisubstituierten Doppelbindung der Titelverbindung 1 führt in guter Ausbeute zum monocyclischen, hochfunktionalisierten Cyclodecendion 2. Die gleiche Doppelbindung von 1 wird auch bevorzugt zu 7 epoxidiert. 2 lät sich mit NaBH4 selektiv zum Lacton 9 reduzieren, das mit Salzsäure in einer Eintopfreaktion ein leicht trennbares Gemisch der kristallinen Hydroazulenlactone 11 und 12 liefert. Für 1, 2 und 11 liegen Röntgenstrukturanalysen vor. Die beobachteten Regioselektivitäten bei den Reaktionen 1→2 und 1→7 werden diskutiert.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220910
Permalink
