ISSN:
1434-4475
Keywords:
Induced chelate isomerism
;
Metal complexes of vicinal oxime-imine ligands
;
Hydrogen bonding in metal complexes
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Metallkomplexe der im Titel genannten Liganden wurden charakterisiert und die Stabilität der intramolekularen Chelatisomerie beeinflussenden Faktoren bestimmt. Die Liganden wurden durch 1:1 — Kondensation von Isonitrosoacetylaceton (Hiso) mito-Aminophenol (H2 isoaph),p-Aminophenol (H2 isopph) oder Anilin (Hisoanil) hergestellt. Folgende Metallkomplexe wurden synthetisiert: [(isoaph)Cu]4, (Hisoaph)2Co, (Hisopph)2 M·nH2O (M=Ni(II), n=2;M=Pd(II), n=0;M=Co(II), n=2), [(isopph)Cu·H2O]2 und (isoanil)2 M (M=Ni(II), Cu(II), Co(II) oder Pd(II)). Alle genannten Komplexe bilden 5-gliedrige Chelate. Transiminierung einer −C=N−C6H5 — Gruppe zu −CH=NH in (isoanil)2Ni führte zu einer Verbindung (isoim)Ni(isoanil) mit einem 6-gliedrigen Ring. Die induzierte Chelatisomerie wird auf intermolekulare Wasserstoffbrückenbindung zwischen dem Imino-Wasserstoff und dem basischen Stickstoff des 6-gliedrigen Chelats eines benachbarten quadratisch planaren Moleküls zurückgeführt. Andere Wasserstoffbrückenbindungen mit dem Oximsauerstoff (inter- oder intramolekular) fördern die Bildung 5-gliedriger Chelate. Analytische, spektroskopische und magnetische Daten stimmen mit den vorgeschlagenen Strukturen überein.
Notes:
Summary Metal complexes of the title ligands were characterized in order to determine the factors influencing the stability of chelate isomerism in the same molecule. The ligands were prepared by 1:1 condensation of isonitrosoacetylacetone (Hiso) with eithero-aminophenol (H2 isoaph),p-aminophenol (H2 isopph), or aniline (Hisoanil). The following complexes have been synthesized: [(isoaph)Cu]4, (Hisoaph)2Co, (Hisopph)2 M·nH2O (M=Ni(II), n=2;M=Pd(II), n=0;M=Co(II), n=2), [(isopph) Cu·H2O]2, and (isoanil)2 M (M=Ni(II), Cu(II), Co(II), or Pd(II)). Both chelate rings in these metal complexes are five-membered. Transimination of one −C=N−C6H5 group to −C=NH in (isoanil)2Ni produced a six-membered chelate ring in (isoim)Ni(isoanil). The induced chelate isomerism is ascribed to intermolecular hydrogen bonding of the imino-hydrogen and the basic nitrogen of the same six-membered chelate ring of an adjacent square planar molecule. Other types of hydrogen bondings with the oximato oxygen (intra- or intermolecular) favour the formation of five-membered chelate rings. Analytical, spectroscopic, and magnetic moment data are in accordance with the suggested formulations.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00812246
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