ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cope Rearrangements of Donor Substituted 1,5-HexadienesAlkoxy, alkylthio, and dialkylamino groups in position 3 of 1,5-hexadiene and in position 2 of 3,3-dimethyl-1,5-hexadiene have rather small effects on the Cope rearrangement (maximum rate acceleration by a factor of 60; maximum ΔEa = 5.5 kcal/mol = 23 kJ/mol). The pattern of substituent effects is more consistent with a diradicaloid mechanism than with a concerted sigmatropic rearrangement.
Notes:
Alkoxy-, Alkylthio- und Dialkylaminogruppen in 3-Position des 1,5-Hexadiens und in 2-Position des 3,3-Dimethyl-1,5-hexadiens haben relativ geringen Einfluß auf die Cope-Umlagerung (Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit maximal um den Faktor 60, ΔEa maximal 5.5 kcal/mol = 23 kJ/mol). Die Substituenteneffekte sind mit einem diradikalischen Mechanismus besser vereinbar als mit einer konzertierten sigmatropen Umlagerung.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150624
Permalink
