ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation of Cumulenes by Lithium Metal Addition to 1,3-Diynes. X-Ray Structure of [3,6-Di(lithio-THF)-2,2,7,7-tetramethyl-3,4,5-octatriene]2, a 1,4-Dilithiobutariene DimerAddition of lithium metal to 2,2,7,7-tetramethyl-3,5-octadiyne (9) in tetrahydrofuran (THF) gave 3,6-dilithio-2,2,7,7-tetramethyl-3,4,5-octatriene (10), as a crystalline bis-THF adduct. X-ray analysis revealed the dilithiobutatriene 10 to have a dimeric cis-structure with two different kinds of lithium atoms and a true butatriene geometry (19). Model MNDO calculations (both with and without solvation) agree remarkably well with experiment and help reveal why the observed structure is preferred over alternative geometrical arrangements.
Notes:
Durch Addition von Lithium an 2,2,7,7-Tetramethyl-3,5-octadiin (9) in Tetrahydrofuran (THF) wurde 3,6-Dilithio-2,2,7,7-tetramethyl-3,4,5-octatrien (10) als Bis-THF-Addukt kristallin erhalten. Das Dilithiobutatrien 10 erwies sich bei der Röntgenstrukturanalyse als Dimeres des cis-Isomeren mit zwei unterschiedlichen Sorten von Lithiumatomen und echter Butatriengeometrie (19). MNDO-Berechungen an Modellen ohne und mit Solvensmolekülen zeigen eine bemerkenswerte Übereinstimmung mit dem Experiment und geben Aufschluß darüber, warum die beobachtete Struktur vor anderen Geometriealternativen bevorzugt ist.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180418
Permalink
