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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 440 (1978), S. 37-44 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparative and 31P-N.M.R. Spectroscopic Studies on Coordination Polymeric DichlorophosphatesThe preparation of coordination polymers of the type MII(PO2Cl2)2 · 2 D (MII = Mg, Ca, Zn; D = oxygen donor) are reported. The 31P n.m.r. spectra of some dichlorophosphate-dichlorphosphoric acid esters- and -phosphorus oxide chloride adducts in nitromethane solution are discussed. Ligand exchange reactions of P—O donors in such solutions are studied by means of n.m.r. spectroscopy.
    Notes: Es wird über die Darstellung einiger koordinationspolymerer Dichlorophosphate vom Typ MII(PO2Cl2)2 · 2 D (MII = Mg, Ca. Zn; D = O-Donor) berichtet. Die 31P-NMR-Spektren einiger Dichlorophosphat-Dichlorophosphorsäureester- und Phosphoroxidchlorid-Addukte in Nitromethan werden diskutiert. Die in derartigen Lösungen stattfindenden Ligandenaustauschreaktionen mit P—O-Donoren werden NMR-spektrokopisch untersucht.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 532 (1986), S. 157-170 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: High-resolution Solid-state 31P NMR at 109.3 MHz of Penta-sodium Catena-triphosphates, Na5P3O10-I, Na5P3O10-II, and Na5P3O10 · 6 H2OUsing high-resolution solid-state 31P n.m.r. exact values of the isotropic chemical shift, the chemical shift anisotropy, and the asymmetry parameter of the PO4 units (end and middle groups) of the three penta-sodium catena-triphosphates Na5P3O10-I, Na5P3O10-II, and Na5P3O10 · 6 H2O have been determined. Although the geometries of the P3O105- anions of the three polycrystalline phases are not very different, the afore-mentioned NMR parameters show significant differences for each PO4 tetrahedron. Starting from a semi-quantitative theory of the 31P chemical shift of phosphates the differences between the isotropic chemical shifts of the end and middle groups are rationalized in terms of differences of the electronegativities of the terminal and bridging oxygens. This interpretation differs from that given by Andrew et al. [3].
    Notes: Mit Hilfe der hochauflösenden 31P-Festkörper-NMR wurden mit hoher Genauigkeit die isotrope chemische Verschiebung, die Abschirmanisotropie und der Asymmetrieparameter der PO4-End- und Mittelgruppen der drei kristallinen Pentanatrium-catena-triphosphate Na5P3I10-I, Na5P3O10-II und Na5P3O10 · 6 H2O bestimmt. Obwohl die Struktur der P3O105--Anionen dieser drei Kristallphasen nur wenig verschieden ist, ergaben sich signifikante Unterschiede in den genannten NMR-Parametern. Auf der Grundlage einer halbquantitativen Theorie zur 31P-chemischen Verschiebung von Phosphaten erfolgt eine Deutung der Unterschiede der isotropen chemischen Verschiebung der PO4-End- und Mittelgruppen, die sich von der Interpretation unterscheidet, die Andrew u. Mitarb. [3] gegeben haben. Es wird gezeigt, daß sich diese Differenz in den isotropen chemischen Verschiebungen auf Unterschiede der Elektronegativität der terminalen und brückengebundenen Sauerstoffatome der PO4-Gruppen zurückführen läßt.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 330 (1964), S. 78-90 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pure troemelite has been prepared by annealing a calcium phosphate glass (CaO/P2O5 = 1.32) at 966 ± 2.5°C for 72 hours. After dissolving troemelite in water by means of EDTA, paper-chromatographic investigations showed that this polyphosphate is a calcium hexaphosphate and not - as assumed by VAN WAZER - a pentaphosphate. This result is confirmed by the low numerical difference between the densities determined by X-ray techniques and pycnometrically. Troemelite is triclinic (a = 9.40, b = 13.39, c = 7.07, Å; α = 109.5, β = 87.9, γ = 108.9°).From aqueous solutions of troemelite, the complex hexamminecobalt(III)phosphate [Co(NH3)6]8(P6O19)3 · 20 H2O has been isolated. Furthermore, the tetraphosphate [Co(NH3)6]2P4O13 · 6 H2O was prepared, too.
    Notes: Es wird gezeigt, daß die Darstellung von reinem Trömelit reproduzierbar gelingt, wenn man ein Calciumphosphatglas mit CaO/P2O5 = 1,32 72 Stunden bei 966 ± 2,5°C tempert. Nach Auflösung des Trömelits in Wasser mit Hilfe von ÄDTE zeigten papierchromatographische Untersuchungen, bei denen alle störenden Einflüsse ausgeschaltet wurden, daß der Trömelt ein Calciumhexaphosphat und nicht - wie VAN WAZER annimmt - ein Ca-Pentaphosphat ist. Dies wird bestätigt durch eine gute Übereinstimmung der röntgenographisch und pyknometrisch bestimmten Dichte des Trömelits. Die Gitterkonstanten des triklinen Trömelits ergaben sich zu : a = 9,40 Å, b = 13,39 Å, c = 7,07 Å, α = 109,5°, β = 87,9°, γ = 108,9°.Aus Trömelitlösungen wurde ein Hexamminkobalt(III)-hexaphosphat der Zusammensetzung [Co(NH3)6]8(P6O19)3 · 20 H2O erhalten. Außerdem wurde erstmalig das Hexamminkobalt(III)-tetraphosphat [Co(NH3)6]2P4O13 · 6 H2O dargestellt.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 400 (1973), S. 105-114 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Ligand Exchange in the System pCl+4-PBr+4, a Contribution to the 31P-NMR in the SolidBy determination of 31P-NMR chemical shifts in equilibrated mixtures of compounds of the type PX4JX2(X = Cl; Br) the existence of tetrahalogenophosphonium cations of the general formula [PClnBr4-n]+ (0 ≤ n ≤ 4) is confirmed. The possibilities for using either high resolution or broad line NMR spectrometers to determine 31P chemical shifts in solid phosphorus compounds are discussed.
    Notes: In äquilibrierten Mischungen von Verbindungen des Typs PX4JX2 (X = Cl; Br) werden die Tetrahalogenophosphonium-Kationen der allgemeinen Formel [PClnBr4-n]+ (0 ≤ n ≤ 4) durch die Messung der chemischen 31P-Verschiebung in Festkörpern nachgewiesen. Die Einsatzmöglichkeiten von konventionellen Hochauflösungs- und Breitlinienspektrometern zur Bestimmung der Chemischen Verschiebung in festen Phosphorverbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 428 (1977), S. 145-150 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Preparation and Constitution of the Compound 3 CaO · 3 GeO2 · H2OIn the temperature range from 100-∽450°C it is possible to prepare under hydrothermal conditions from equimolar mixtures of CaO and GeO2 the compound 3 CaGeO3 · H2O. By n.m.r. measurements of the solid compound it is shown, that there are only OH groups and no molecular water. It seems to be probable that this compound is a trigermanate of the formula Ca3H2 [Ge3O10].
    Notes: Aus äquimolaren Gemischen aus CaO und GeO2 läßt sich im Temperaturbereich von 100 bis ∽450°C unter hydrothermalen Bedingungen die Verbindung 3 CaGeO3 · H2O herstellen. Mit Hilfe von Kernresonanzmessungen an der festen Substanz wird nachgewiesen, daß nur OH-Gruppen vorliegen und kein molekulares Wasser vorhanden ist. Es wird wahrscheinlich gemacht, daß die Verbindung ein saures Trigermanat der Formel Ca3H2[Ge3O10] ist.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on Hydrogen Bonded Compounds with High Resolution NMR Spectroscopy in Solids. I. On the Relation between the Chemical Shift of Protons and the Type of OH Groups in Some Crystalline HydrosilicatesBy using WHH-4 multiple pulse and combined multiple pulse-magic angle spinning experiments the anisotropies Δσ and the spatial average values σ of the proton chemical shift tensors of OH groups are obtained in the silicates CaNa HSiO4, BaH2SiO4, (CaOH)Ca(HSiO4), [(CaOH)2SiO3]x, (CaOH)2Ca4Si6O17. With the combined method the spectrum of dicalcium silicate hydrate A (CaOH) Ca(HSiO4) unambiguously shows two signals in ratio 1:1 for the acid and basie OH groups. For all investigated compounds the acid OH groups (strongly hydrogen bonded in the solid state) show greater δσ values than the basic (weakly or non hydrogen bonded) OH groups. The σ values for strongly hydrogen bonded OH groups are shifted to lower B0 field in comparison to non hydrogen bonded OH groups. The results agree with theoretical calculations by Ditchfield. The used methods give the possibility to characterize the type of OH groups in solids. Advantages in comparison to IR investigations of this problem are discussed.
    Notes: Mit Hilfe des Vielimpulsverfahrens WHH-4 und eines kombinierten Verfahrens von Vielimpulsmethode und schnellrotierender Probe zur NMR-Festkörperhochauflösung sind die Anisotropiewerte Δσ sowie die räumlichen Mittelwerte σ der Tensoren der chemischen Verschiebung der Protonen in den OH-Gruppen der Silicate CaNaHSiO4, BaH2SiO4, (CaOH)Ca(HSiO4), [(CaOH)2SiO3]x, (CaOH)2Ca4Si6O17 bestimmt worden. Mit dem kombinierten Verfahren werden im Spektrum des Dicalciumsilicathydrats A (CaOH)Ca(HSiO4) eindeutig zwei Signale im Verhältnis 1:1 für die sauren und basischen OH-Gruppen beobachtet. In allen untersuchten Verbindungen zeigen die stark wasserstoffbrückengebundenen, sauren OH-Gruppen größere Δσ-Werte als die schwach oder nicht wasserstoffbrückengebundenen basischen OH-Gruppen. Die σ-Werte für stark wasserstoffbrückengebundene OH-Gruppen sind zu tieferem B0-Feld im Vergleich zu den nichtwasserstoffbrückengebundenen OH-Gruppen verschoben. Die Ergebnisse stehen in Übereinstimmung mit theoretischen Untersuchungen von Ditchfield. Die benutzten Methoden geben die Möglichkeit, den Typ von OH-ruppen in Festkörpern zu charakterisieren. Vorteile im Vergleich zu IR-Untersuchungen des gleichen Problems werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Aluminium Salts and their Solutions. XI. 27Al-NMR Studies Comparing the Mineral Zunyite and Basic Aluminium Salts of Tridecameric Al-oxo-hydroxo-aquo-CationsSolid-state high resolution 27Al NMR studies of basic aluminum sulphate and the mineral zunyite, both containing tridecameric Al-oxo-hydroxo groups, show different 27Al spectra. While for zunyite both AlO6 octahedra (0 ppm) and the central AlO4 tetrahedron (69 ppm) are observed in the spectrum, in the case of the basic aluminum sulphate only the tetrahedrally coordinated Al (59 ppm) is detected by NMR. This behaviour is explained by structural data, which indicate stronger distortions of the AlO6 octahedra in the case of the basic aluminum sulphate. The increased shielding of the fourcoordinated Al of the basic sulphate is attributed to an increased ionic character of the Al—O bond in this compound.
    Notes: Die Anwendung der hochauflösenden 27Al-NMR auf ein basisches Aluminiumsulfat und das Mineral Zunyit, die beide tridekamere Al-oxo-hydroxo-Gruppen enthalten, liefert unterschiedliche 27Al-Spektren. Während beim Zunyit sowohl AlO6-Oktaeder (0 ppm) als auch das AlO4-Tetraeder (69 ppm) im Spektrum nachgewiesen werden können, wird im Falle des basischen Aluminiumsulfats nur das tetraedrisch koordinierte Al (59 ppm) NMR-spektroskopisch erfaßt. Dieses Verhalten wird anhand der Strukturdaten mit stärkeren Verzerrungen der AlO6-Oktaeder im Falle des basischen Aluminiumsulfats erklärt. Die stärkere Abschirmung des tetraedrisch koordinierten Aluminiums beim basischen Sulfat wird dem stärker ionischen Charakter der Al—O-Bindung in dieser Verbindung zugeschrieben.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Solid-State High Resolution N.M.R. Studies of Silicic Acids. II. Solid-State High Resolution 1H N.M.R. Studies of Polycrystalline Phyllosilicic Acids (H2Si2O5)x by Using Combined Multiple Pulse Magic Angle Spinning Techniques at Low and High Magnetic FieldsThe α- and δ-phases of the phyllosilicic acid (H2Si2O5)x are studied by means of multiple pulse techniques (MREV8, BR24) and combined multiple pulse-magic angle spinning experiments at low (1.42 T) and high (6.35 T) magnetic fields. In addition to the main signal due to SiOH groups the NMR spectra of both samples show a small peak which can be assigned to water molecules. For the SiOH groups of both phases the anisotropy of the proton shielding tensors Δσ and the isotropic chemical shift values δ are obtained. According to the N.M.R. results a model for the hydrogen bonds is derived for the phyllosilicic acids. Compared with the α-phase, the SiOH groups in the δ-phase form weaker hydrogen bonds.
    Notes: Die α- und die δ-Form der Phyllokieselsäure (H2Si2O5)x werden mit Hilfe von 1H-Vielimpulsverfahren (MREV8, BR24) und kombinierten Verfahren von Vielimpulsmethode und schnellrotierender Probe zur NMR-Festkörperhochauflösung bei tiefem (1,42 T) und hohem (6,35 T) Magnetfeld untersucht. Die NMR-Spektren beider Proben weisen neben dem SiOH-Signal als Hauptkomponente eine Nebenkomponente auf, die als Wassersignale identifiziert werden. Für die SiOH-Gruppen in beiden Formen der Phyllokieselsäure werden die Anisotropie des Abschirmtensors der Protonen Δσ und der isotrope Wert der chemischen 1H-Verschiebung δ bestimmt. Auf Grundlage dieser Werte wird ein Modell für die Wasserstoffbrückenbindung in den Phyllokieselsäuren abgeleitet. Im Vergleich zur α-Form bilden die SiOH-Gruppen in δ-(H2Si2O5)x-schwächere Wasserstoffbrücken aus.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 360 (1968), S. 259-266 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, properties and structures of compounds P(OR)2F3 (R = CH3, C2H5, C6H5) are described. Acetonitrilic solutions contain these compounds as [P(OR)4]+ and [PF6]- ions. The methyl and ethyl compound also contain these ion types in the solid state, whereas the solid phenyl compound has a molecular structure.
    Notes: Es wird über Darstellung, Eigenschaften und Aufbau der Verbindungen P(OR)2F3 mit R = CH3, C2H5 und C6H5 berichtet. Acetonitrillösungen enthalten die Verbindungen in Form von [P(OR)4]+- und [PF6]--Ionen. Die Methyl- und die Äthylverbindung sind im festen Zustand ebenfalls aus diesen Ionenarten aufgebaut, während die Phenylverbindung im festen Zustand einen molekularen Aufbau zeigt.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 384 (1971), S. 34-42 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The 1H-NMR spectra of powdered synthetic xonotlite (5.64 CaO · 6SiO2 · 1.56 H2O) at +22 and -150°C have been recorded. From the line shape the various bonding states of the protons are determined. Per 6 SiO2 units, 1.46 H2O are bound in form of OH groups and 0.20 H2O exist at room temperature as mobile water molecules. By quantitative evaluation it is shown, that the constitution of the examined sample has to be represented by the formula (CaOH)2.0Ca3.6(H0.8Si6O17). 0.2 H2O. Line shape analysis provides the possibility to distinguish between CaOH and SiOH protons. The proton-proton distances are calculated, and by comparison with the known X-ray data the positions of the CaOH protons are proposed.
    Notes: Die 1H-Kernresonanzspektren von pulverförmigem, synthetischem Xonotlit (5,64 CaO · 6 SiO2 · 1,56 H2O) wurden +22°C und -150°C aufgenommen. Aus Linienformbetrachtungen wurde auf die verschiedenen Bindungszustände der Protonen geschlossen. Bezogen auf 6 SiO2 sind 1,36 Mol H2O in Form von OH-Gruppen gebunden, und 0,2 Mol H2O liegen als bei Zimmertemperatur bewegliche Wassermoleküle vor. Die quantitative Auswertung ergab, daß die Konstitution der untersuchten Probe durch die Formel (CaOH)2,0Ca3 6(H0,8Si6O17) · 0,2 H2O wiedergegeben wird. Die Linienformanalyse zeigte die Möglichkeit des getrennten Nachweises der CaOH- und SiOH-Gruppen. Die Proton-Proton-Abstände wurden berechnet und unter Berücksichtigung der röntgenographisch ermittelten Strukturdaten Vorschläge für die Lagen der CaOH--Protonen gemacht.
    Additional Material: 6 Ill.
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