ISSN:
0044-2313
Keywords:
Bromodifluoropentamethylcyclopentadienylzirconium
;
trisiodopentamethylcyclopentadienylzirconium
;
preparation
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X-ray analysis
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthese, spektroskopische und strukturelle Charakterisierung des ersten gemischten organometallischen Fluoro-Bromo-Komplexes der 4. Gruppe [{Cp*ZrF2Br}4] (Cp* = C5Me5)[{Cp*ZrF2Br}4] läßt sich in hohen Ausbeuten durch die Reaktion von [{Cp*ZrF3}4] mit vier Äquivalenten Me3SiBr darstellen. Im Gegensatz dazu führt die Umsetzung von [{Cp*ZrF3}4] mit Me3SiI unter den gleichen Reaktionsbedingungen zu [Cp*ZrI3] und nicht umgesetztem [{Cp*ZrF3}4]. Die Struktur des [{Cp*ZrF2Br}4] wurde durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch [a = 9.325(1), b = 23.483(3), c = 27.016(5) Å, α = β = γ = 90°, Raumgruppe Ibam, Z = 4]. Das Gerüst von [{Cp*ZrF2Br}4] besteht aus 4 Zirkoniumatomen, die einfach und dreifach mit Fluoratomen verbrückt sind. Jeweils ein Bromatom ist terminal an jedem Zirkoniumatom gebunden. Die 1H- und 19F-NMR Ergebnisse der Titelverbindung werden mit den entsprechenden Daten der gemischten Chlor-Fluor-Derivaten [{Cp*ZrF2Cl}4], [{Cp*ZrF2Cl}2{Cp*ZrFCl2}2] und dem Trifluorid [{Cp*ZrF3}4] verglichen.
Notes:
[{Cp*ZrF2Br}4] is conveniently prepared in high yield from the reaction of [{Cp*ZrF3}4] with four equivalents of Me3SiBr. In contrast the reaction of [{Cp*ZrF3}4] with Me3SiI under identical reaction conditions leads to a mixture of [Cp*ZrI3] and unreacted [{Cp*ZrF3}4]. The crystal structure of [{Cp*ZrF2Br}4] has been determined by X-ray diffraction studies. The compound crystallizes in the orthorhombic crystal system [a = 9.325(1), b = 23.483(3), c = 27.016(5) Å, α = β = γ = 90°, space group Ibam, Z = 4]. The tetrameric core structure of [{Cp*ZrF2Br}4] contains four zirconium atoms linked by alternating single and triple fluorine bridges. One terminal bromine atom is bonded to each zirconium. 1H and 19FNMR spectroscopic data and structural features of the title compound are compared with those for the mixed fluoro-chloro complexes [{Cp*ZrF2Cl}4], [{Cp*ZrF2Cl}2{Cp*ZrFCl2}2] and the trifluoro complex [{Cp*ZrF3}4].
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220332
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