ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Transition Metal Complexes with Sulfur Ligands. LIX. Reversible μ-Oxo-Linkage of [Mo(NO)(′S4′)]-Units: Hydrolysis of [Mo(X)(NO)(′S4′)] (X = Cl, Br, NMe2, NPMe3), leading to [μ-O{Mo(NO)(′S4′)}2] (′S4′2- = 2,3,8,9-Dibenzo-1,4,7,10-tetrathiadecane(2-))In order to investigate specific properties of transition metal sulfur complexes with the tetradentate ligand ′S42- = 2,3,8,9-Dibenzo-1,4,7,10-tetrathiadecane(2-), [μ-O{Mo(NO)(′S4′)}2], 1, was synthesized by hydrolysis of [Mo(X)(NO)(′S4′)] (X = Cl, Br, NMe2, NPMe3). 1 crystallizes as 1. THF in the triclinic space group P1 with Z = 2, a = 1066.7(6), b = 1442.4(4), c = 1547.0(5) pm, α = 65.01(2), β = 87.79(4), γ = 70.48(3)°, R = 0.065, Rw = 0.053. X-ray structure analysis shows both Mo centers to be pseudooctahedrally coordinated by two thiolato-S, two thioether-S, one nitrosyl-N and the bridging oxygen atom. The μ-oxo ligand acts as σ-μ donor ligand such that the Mo centers obtain a formal 18 electron configuration. Thus, according to the short Mo—O distance of 186.6(6) and 189.1(6) pm, the Mo(μ-o) bonds exhibit double bond character. X-ray studies prove one pair of enantiomers (RR/SS) in the solid state, whereas 13C-NMR spectroscopic results indicate the existence of two different diastereomers in solution. The mononuclear complex [Mo(CI)(NO)( ′S4 ′)], 2, was obtained by cleavage of 1 with gaseous HCI in a reversible reaction under retention of the stable [Mo(NO)(′S4 ′)]-fragments.
Notes:
Zur Untersuchung der spezifischen Eigenschaften von Übergangsmetall-Schwefelkomplexen mit dem vierzähnigen Liganden ′S4′2- = 2,3,8,9-Dibenzo-1,4,7,10-tetrathiadecan(2-) wurde [μ-O{Mo(NO)(′S4′)}2], 1, synthetisiert. Es entsteht bei der Hydrolyse von [Mo(X)(NO)(S4′)] (X = Cl, Br, NMe2, NPMe3). 1, kristallisiert als 1. THF in der triklinen Raum-gruppe P1 mit Z = 2, a = 1066,7(6), b = 1442,4(4) c = 1547,0(5) pm, α = 65,01(2), β = 87,79(4), γ = 70,48(3)°, R = 0,065, Rw = 0,053. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt, daß beide Mo-Zentren pseudooktaedrisch von zwei Thiolat-S-, zwei Thioether-S-, einem Nitrosyl-N-Atom und dem verbrückenden O-Atom umgeben sind. Der μ-Oxo-Ligand fungiert als σ-π-Donor, so daß das Mo-Zentrum eine formale 18e-Konfiguration erhält. Die Mo(μ-O)-Bindungen (Mo—O: 186,6(6), 189,1(6) pm) weisen Doppelbindungscharakter auf. Die Röntgenstrukturanalyse beweist das Vorliegen eines RR/SS-Enantiomerenpaares im festen Zustand, wohingegen 13C-NMR-spektroskopische Ergebnisse die Existenz von zwei unterschiedlichen Isomeren in Lösung aufzeigen. Aus Umsetzung von 1 mit gasförmigem HCl resultiert in einer reversiblen Reaktion, unter Erhalt der stabilen [Mo(NO)(′S4′)]-Fragmente, der einkernige Komplex [Mo(Cl)(NO)(′S4′)], 2.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19916000114
Permalink
