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    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 615 (1992), S. 131-136 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Octaselenido niccelate complex ; synthesis ; X-ray structure ; FIR spectrum ; magnetic behaviour ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [Na(12-Crown-4)2]2[Ni(Se4)2] · DMF; Synthesis, Crystal Structure, and Magnetic BehaviourThe title compound has been prepared from NiCl2 and sodium polyselenide in dimethylformamide solution in the presence of 12-crown-4, forming black crystal needles. They were characterized by an X-ray structure determination, by FIR spectroscopy as well as by the magnetic behaviour.[Na(12-crown-4)2]2[Ni(Se4)2] · DMF crystallizes monoclinically in the space group P21, 3650 observed unique reflections, R = 0.046. Lattice dimensions at -80°C: a = 1020.3(2); b = 1889.5(2); c = 1498.7(3) pm; β = 108.29(1)°. The compound has an ionic structure, in which the sodium atoms of the [Na(12-crown-4)2]+ cations are coordinated by the oxygen atoms of the crown ether molecules in an antiprismatic fashion. The nickel atom of the anion [Ni(Se4)2]2- is surrounded by four selenium atoms of the tetraselenide chelates in an almost planar environment. The DMF molecules are inserted in the lattice without a bonding interaction. The magnetic susceptibility observed in the temperature interval 4.2 to 330K can be interpreted by means of a 3E ground term and D2 as local symmetry, which was established by X-ray crystallography.
    Notes: Die Titelverbindung wurde aus wasserfreiem Nickel(II)-chlorid und Natriumpolyselenid in Dimethylformamid in Gegenwart von 12-Krone-4 in Form schwarzer Kristallnadeln hergestellt und durch eine röntgenographische Strukturanalyse, durch das FIR-Spektrum und durch sein magnetisches Verhalten charakterisiert.[Na(12-Krone-4)2]2[Ni(Se4)2] · DMF kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21, 3650 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 4,6%. Die Gitterkonstanten sind bei -80°C: a = 1020,3(2); b = 1889,5(2); c = 1498,7(3) pm; β = 108,29(1)°. Die Verbindung hat ionischen Aufbau. In den Kationen [Na(12-Krone-4)2]+ sind die Natriumatome durch die acht Sauerstoffatome der beiden Kronenethermoleküle antiprismatisch umgeben. In dem Anion [Ni(Se4)2]2- ist das Nickelatom nur annähernd planar von den vier Selenatomen der beiden Tetraselenidchelate koordiniert. Die DMF-Moleküle sind in das Gitter ohne bindende Wechselwirkung eingelagert.Die im Temperaturbereich von 4,2 bis 330 K beobachtete Abhängigkeit der magnetischen Suszeptibilität läßt sich unter der Annahme eines 3E-Grundterms und der röntgenographisch ermittelten lokalen Symmetrie D2 am Nickelatom verstehen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Phosphorane Iminato Complexes ; Copper(II) ; Synthesis ; Magnetic Behaviour ; EPR Spectrum ; Crystal Structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [Cu4(NPMe3)3(O2C—CH3)5] - a Tetrameric Phosphorane Iminato Complex of Copper(II). Synthesis, Crystal Structure, Magnetic Behaviour, and EPR SpectrumThe title compound and the corresponding benzoate complex [Cu4(NPMe3)3(O2C—C6H5)5] have been prepared by reactions of copper(II)acetate and copper(II)benzoate, respectively, with Me3SiNPMe3 in dichloromethane. Both complexes are characterized by IR spectroscopy. The acetate complex is additionally characterized by the measurement of the magnetic susceptibility, by its EPR spectrum, and by a crystal structure determination.[Cu4(NPMe3)3(O2C—CH3)5] · CH2Cl2: Space group I41/a, Z = 16, structure solution with 7 960 independent reflections, R = 0.044. Lattice dimensions at -70°C: a = b = 3 670.6; c = 1 091.9 pm. The structure consists of four Cu atoms which are arranged at the corners of a distorted tetrahedron with Cu…Cu distances between 290 and 318 pm. Three of the faces of the tetrahedron are linked by μ3-N atoms of the phosphorane iminato groups. Three of the acetate ligands form chelates, the other two are monofunctionally coordinated. Three of the copper atoms have a planar surrounding, the forth Cu atom has a (4 + 1) coordination.
    Notes: Die Titelverbindung sowie der entsprechende Benzoat-Komplex [Cu4(NPMe3)3(O2C—C6H5)5] wurden durch Reaktion von Kupfer(II)acetat bzw. von Kupfer(II)benzoat mit Me3SiNPMe3 in Dichlormethan hergestellt und durch ihre IR-Spektren charakterisiert. Der Acetatkomplex wurde zusätzlich durch die Messung der magnetischen Suszeptibilität, des EPR-Spektrums und durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert.[Cu4(NPMe3)3(O2C—CH3)5] · CH2Cl2: Raumgruppe I41/a, Z = 16, Strukturlösung mit 7 960 unabhängigen Reflexen, R = 0,044. Gitterkonstanten bei -70°C: a = b = 3 670,6; c = 1 091,9 pm. Die Struktur besteht aus vier Cu-Atomen, die ein verzerrtes Tetraeder bilden mit Cu…Cu-Abständen zwischen 290 und 318 pm. Drei der Tetraederflächen sind durch μ3-N-Atome dreier NPMe3--Gruppen überbrückt, drei der Acetatliganden sind chelatartig gebunden, während zwei Acetatgruppen monofunktionell koordinieren. Drei der Cu-Atome haben planare Umgebung, das vierte hat eine (4 + 1)-Koordination.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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