ISSN:
1434-4475
Keywords:
Bile pigments
;
Transition metal bilindione chelates
;
d-π Orbitals interaction
;
Metalloporphyrin π cation radical
;
Bilindione π neutral radical
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Einige Mn, Cu and Zn Chelate von Etiobiliverdin-IV-γ, Mesobiliverdin-IXα und seinem Dimethylester werden untersucht. Im Komplex koordiniert ein Metallatom (mit der Formalladung II) mit einem Neutralradikal des dreifach NH-deprotonierten Bilindions. Die Reaktivität des Komplexes gegenüber nukleophilen Lösungmitteln entspricht erwartungsgemäß dem eines neutralen π-Radikals; in CH3OH wird er zu Dimethoxybilipurpurin oxidiert. Bei Cu(II)-Etiobiliverdinat-IVγ beobachtet man im festen Zustand neben schwacher, antiferromagnetischer Kupplung zwischen d9Cu und π-Radikal (J=−23 cm−1) auch eine schwache, intermolekulare, antiferromagnetische Wechselwirkung zwischen zwei π-Radikalen (J=−45 cm−1). Dieses magnetische Verhalten wird dem des π-Kationradikals von Metalloporphyrinen gegenübergestellt.
Notes:
Summary Several Mn, Cu, and Zn chelates of etiobiliverdin-IV-γ, mesobiliverdin-IXα, and its dimethyl ester are studied. The results show that the chemical constitution of the Cu biliverdin chelate corresponds to a formal metal oxidation state of (II) coordinated to a neutral radical of the NH trideprotonated biliverdin. The reactivity of the Cu(II) bilindione chelates in nucleophilic solvents agrees with that expected for a π neutral radical structure of the ligand; in CH3OH, they undergo oxidation towards dimethoxybilipurpurins. The magnetic behaviour of Cu(II) etiobiliverdinate-IV-γ in the solid state shows an intramolecular weak antiferromagnetic coupling d9Cu-to-π-radical (J=−23 cm−1) and an intermolecular weak antiferromagnetic coupling π-radical-to-π-radical (J=−45 cm−1). The analogy of this magnetic behaviour to that of the π cation radical of metalloporphyrins is discussed.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00807578
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