ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Annulenes, 28. - Synthesis of Fluoro[18]annulene and 1,2-Dihalo[18]annulenes and Attempted Synthesis of 1,2-Diaza[16]annulenesThe dimer 1 of cyclooctatetraene and 1,1-difluoroethylenes 2a, 2b yield, inter alia, the cycloadducts 3a, 3b. The compound 3c is readily accessible from 3a and (Bu)3SnH. The cycloadducts 3a-3c dehalogenated to 6a-6c, photolysis of which affords fluoro-, 1-chloro-2-fluoro- and 1,2-difluoro[18]annulene (7c, 7a and 7b, respectively). The 1H-NMR spectroscopic behavior of the latter compounds is discussed. - The strained double bond of the four-membered ring of 8 reacts with tetrazine 9 to give 11-13. The pyridazine derivative 10 is postulated as an intermediate in the reaction. Only 10 - and not one of the secondary products 11-13 - could be a potential precursor of a 1,2-diaza[16]annulene.
Notes:
Aus dimerem Cyclooctatraen 1 und den 1,1-Difluorethylenen 2a, 2b bilden sich unter anderem die Cycloaddukte 3a, 3b. Aus 3a ist mit (Bu)3SnH 3c zugänglich. Die Verbindungen 3a-3c lassen sich zu 6a-6c dehalogenieren. Unter der Einwirkung von UV-Licht entstehen daraus Fluor-, 1-Chlor-2-fluor- und 1,2-Difluor[18]annulen (7c, 7a bzw. 7b), deren charakteristisches 1H-NMR-spektroskopisches Verhalten beschrieben wird. - Die gespannte Vierringdoppelbindung in 8 reagiert mit dem Tetrazin 9. Es entstehen 11-13. Das Pyridazinderivat 10 wird als Zwischenstufe postuliert. Nur 10 - nicht aber eines der Folgeprodukte 11-13 - wäre ein potentieller Vorläufer eines 1,2-Diaza[16]annulens.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197819780903
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