ISSN:
0044-2313
Keywords:
Methylene-bridged Phosphines
;
Phosphaalkenes
;
Heterocycles
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Molecular Structure of new Ring Systems from 1,1,3,3-Tetrachloro-1,3-diphosphapropane1,1,3,3-Tetrachloro-1,3-diphosphapropane 1 reacts in two different ways to form new heterocycles. Partial oxidation of 1 with tetrachloroorthobenzoquinone furnishes the methylene-bridged λ3P, λ5P species 3. Subsequent reactions with di- and triethylamine lead to the condensed ring system 6 with the P=C bonds connected to a central four-membered ring. Compound 6 displays crystallographic inversion symmetry, a short transannular P—P distance and an extremely distorted tetrahedral coordination geometry at the four-membered ring phosphorus atoms. 1 reacts with 7 to give the heterocycle 8 with a central eight-membered ring involving four phosphorus atoms. The eight - membered ring shows a „bent“ crown conformation, the condensed five - membered rings display envelope conformation.
Notes:
Aus 1,1,3,3-Tetrachlor-1,3-diphosphapropan 1 lassen sich auf zwei verschiedenen Reaktionswegen neue Heterocyclen gewinnen. Die Oxidation von 1 mit einem Äquivalent Tetrachlororthobenzochinon führt zu der methylenverbrückten λ3P, λ5P Spezies 3. Bei der anschließenden Umsetzung mit Di- und Triethylamin entsteht das kondensierte Ring-system 6 mit am zentralen Vierring exocyclisch angeordneten P=C Bindungen. 6 zeigt kristallographische Inversionssymmetrie, einen kurzen P—P Transannularabstand und eine extrem verzerrte tetraedrische Koordinationsgeometrie an den λ5-Phosphoratomen. 1 und 7 reagieren unter Bildung eines Heterocyclus mit einem zentralen Achtring mit vier alternierend angeordneten Phosphoratomen. Der Achtring liegt in einer „geknickten“ Kronenform vor, die ankondensierten Fünfringe besitzen Briefumschlagkonformation.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200525
Permalink
