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  • Polymer and Materials Science  (2)
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  • 1
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Saturated and unsaturated oligomers are formed by a side reaction during the thermal polymerization of styrene. MAYO has suggested that these oligomers are closely associated with the initiation step.Recently the structures of the dimer fraction were published by BROWN. By independent synthesis of the dimers we could confirm his results. The main components of the dimer fraction are trans- and cis-1.2-diphenylcyclobutane in a ratio of 3:1 ; also smaller amounts of 1.3-diphenylbutene-(3) and I-phenyltetralin were found.The aim of this work was to clarify the structures of the trimers. The trimer fraction contains about 30% of 1.3.5-triphenylhexene-(5), the structure of which was confirmed by independent synthesis. Furthermore we were able to show, that about 65% of the trimer fraction consists of the 4 optical inactive isomers of 1-phenyl-4-[1′-phenyläthyl-(1′)]-1.2.3.4.-tetrahydronaphthalene. Their structures were confirmed by dehydrogenation to 1-phenyl-4-[1′-phenyläthyl-(1′)]-naphthalene, which was identical to an independently synthesized sample.
    Notes: Bei der thermischen Polymerisation von Styrol entstehen in einer Nebenreaktion gesättigte und ungesättigte Oligomere, die nach MAYO in engem Zusammenhang mit der Startreaktion stehen.Durch unabhängige Synthese der Dimeren konnten wir die kürzlich von BROWN veröffentlichten Strukturen bestätigen. Hauptkomponenten der Dimerenfraktion sind trans- und cis-1.2-Diphenylcyclobutan im Verhältnis etwa 3:1; in kleineren Mengen wurden noch 1.3-Diphenylbuten-3 und 1-Phenyltetralin nachgewiesen.Hauptaufgabe dieser Arbeit war die Strukturaufklärung der trimeren Styrole. Das Auftreten von 1.3.5-Triphenylhexen-5 konnte durch Synthese gesichert werden; es ist zu etwa 30% in der Trimerenfraktion enthalten.Weiterhin konnten wir zeigen, daß etwa 65% der Trimerenfraktion aus den vier isomeren, optisch inaktiven 1-Phenyl-4-[1′-phenyläthyl-(1′)]-1.2.3.4.-tetrahydronaphthalinen bestehen. Die Struktur wurde durch Dehydrierung zum optisch inaktiven 1-Phenyl-4-[1′-phenyläthyl-(1′)]-naphthalin und dessen Vergleich mit einer unabhängig synthetisierten Probebewiesen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 158 (1972), S. 285-311 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The monoclinic α-modification of drawn and undrawn 6-polyamide is transformed into the γ-structure by a treatment with aqueous iodine-alkalijodine solution. A detailed investigation of this structure by X-ray, IR-spectroscopy and calorimetry is reported.In contrast to the γ*-structure, which arises by fast cooling from the melt or by cold-crystallization from the glassy state, the γ-modification is well ordered and may be further improved by annealing. The well ordered γ-structure is not hexagonal but has a monoclinic or orthorhombic elementary cell with a crystal density of 1.190 g/cm3. In contrast to the γ*-structure the γ-modification has a high thermal stability and on heating is directly transformed into the melt. For samples with γ- and with γ*-structure the same relation between heat of fusion and specific volume is found, giving a density of 1.090 g/cm3 for the amorphous regions, which agrees with the density of a completely amorphous sample. The heat of fusion of the γ-crystal is 51 cal/g. Certain differences in the X-ray diagrams and IR-spectra between samples with γ- and γ*-structure are discussed.
    Notes: Die in der monoklinen α-Struktur kristallisierten Bereiche des unverstreckten und verstreckten 6-Polyamids wandeln sich bei der Behandlung mit wäßriger Jod-Alkalijodid-Lösung in die γ-Struktur um. Diese γ-Struktur wird röntgenographisch, IR-spektroskopisch und kalorimetrisch eingehend untersucht.Verglichen mit der bei schneller Abkühlung aus der Schmelze oder bei der Kaltkristallisation entstehenden γ*-Struktur hat die γ-Struktur eine gute Ordnung, die sich durch Tempern noch erheblich verbessern läßt. Die gut geordnete γ-Struktur besitzt keine hexagonale, sondern eine monokline oder orthorhombische Elementarzelle und eine Kristalldichte von 1,190 g/cm3. Sie ist im Gegensatz zur γ*-Struktur thermisch sehr stabil und geht beim Erwärmen unmittelbar in die Schmelze über. Proben mit γ- und solche mit γ*-Struktur zeigen denselben Zusammenhang zwischen Schmelzwärme und spezifischem Volumen und besitzen einen übereinstimmenden Wert für die Dichte der amorphen Bereiche (1,090g/cm3), der mit dem der Dichte einer völlig amorphen Probe übereinstimmt. Die Schmelzwärme des γ-Kristalls beträgt 51 cal/g. Die in den Röntgendiagrammen und IR-Spektren vorhandenen Unterschiede zwischen Proben mit γ- und γ*-Struktur werden diskutiert.
    Additional Material: 14 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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