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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 27 (1976), S. 551-556 
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Kinetik des Startvorgangs der Lochfraßkorrosion an passivem EisenDer Startvorgang der Lochfraßkorrosion wurde an passivem Eisen in Borat-und Phthalat-Pufferlösungen untersucht, indem an der rotierenden Scheiben-Ring-Elektrode die Auflösungsgeschwindigkeiten von Fe(III) und Fe(II) einzeln gemessen wurden. Die Auflösungsgeschwindigkeit des Fe(III) steigt linear mit der Chloridkonzentration an. Fe(II) erscheint gleichzeitig mit den ersten Löchern. Setzt man der Lösung Chlorid zu und ist das Elektrodenpotential edler als das kritische Lochfraßpotential, so entstehen die ersten Löcher nach Ablauf einer bestimmten Inkubationszeit ti Die Zeit ti hängt nicht von der Zeit ab, während der das Eisen vor Chloridzusatz passiv gehalten wurde. Die Potentialabhängigkeit von ti wird durch eine Beziehung beschrieben, die aus der Theorie der zweidimensionalen Keimbildung bekannt ist. Die physikalische Bedeutung dieser Analogie wird diskutiert. Aus der Abhängigkeit der Inkubationszeiten von pH und Chloridkonzentration folgt, daß der untersuchte Startvorgang der Lochfraßkorrosion nur oberhalb einer kritischen Chloridkonzentration c = 0,3 mM und unterhalb eines kritischen pH-Wertes pH 10,4 ablaufen kann. Die Absolutwerte der kritischen Lochfraßpotentiale und die Abhängigkeit der kritischen Lochfraßpotentiale von der Chloridkonzentration werden werden auch von Art und Konzentration des Grundelektrolyten bestimmt. Der Einfluß des Grundelektrolyten auf die Inkubationszeiten wurde untersucht.
    Notes: Pit initiation at passive iron in borate and phthalate buffer solutions was investigated by separately measuring dissolution rates of Fe(III) and Fe(II) at rotating ring-dis electrodes. The rate of Fe(III) dissolution grow linearly with the chloride concentration. Fe(II) appears simultaneously with the first pits. At a constant electrode potential positive to the critical pitting potential a stage of pit initiation is observed ending at the time ti of incubation after addition of chloride to the solution. The time ti is independent of the time of prior passivation. The potential dependence of ti described by a relation known from the theory of two-dimensional nucleation. The physical meaning of this formal analogy is discussed. According to the dependence of ti on pH and chloride concentration the observed mechanism of pit initiation is possible only above a critical chloride concentration c=0.3 mM and below a critical pH 10.4. The absolute values of critical pitting potentials and the dependence of the critical pitting potentials on chloride concentration were found to be a function of the nature and the concentration of the supporting electrolyte. The influence of the supporting electrolyte on the time of incubation was also investigated.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 27 (1976), S. 788-791 
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Kinetik der Startreaktion der Lochbildung auf der Legierung Fe5CrDer Startvorgang der Lochfraßkorrosion an der passiven Legierung Fe 5 Cr wurde untersucht und mit den Ergebnissen an reinem Eisen verglichen. Bei konstantem Elektrodenpotential erhöht ein Zusatz von Chlorid zur Lösung die Auflösungsgeschwindigkeit von Fe(III). Oberhalb des kritischen Lochfraß-potentials entstehen die ersten Löcher mit Ablauf einer Inkubationszeit nach Chloridzusatz. Gleichzeitig wachsen die Gesamtstromdichte und die Auflösungsgeschwindigkeit von Fe(II) plötzlich an. Der Logarithmus der Inkubationszeiten steigt linear mit dem reziproken Wert der Differenz zwischen dem jeweiligen Elektrodenpotential und dem Lochfraßpotential. Galvanostatische Messungen zeigen, daß an Fe 5 Cr wie an reinem Eisen-Chlorid die Durchtrittsreaktion der Sauerstoffionen an der Phasengrenze zwischen Oxide und Elektrolyte stärker katalysiert als die Auflösung von Fe(III). Der Chromzusatz erniedrigt die Stromausbeute für die Auflösung von Fe(III) zugunsten eines stärkeren Schichtwachstums. Die Ionenleitfähigkeit des passivierenden Oxids wird durch Chlorid nicht signifikant verändert, wird aber durch Chrom herabgesetzt. Die mit dem Startvorgang der Lochfraßkorrosion verbundenen Fluktuationen sind an Fe 5 Cr langsamer als an Eisen.
    Notes: Pit initiation at the passive alloy Fe5 Cr was studied and compared to the results obtained with pure iron. At constant electrode potential the addition of chloride to the solution increases the dissolution rate of Fe(III). Above the critical pitting potential the first pits develop during a time of incubation after addition of chloride. The total current density and the dissolution rate of Fe(II) rise simultaneously and suddenly. The logarithm of the times of incubation increase linearly with the reciprocal of the difference between the actual electrode potential and the pitting potential. Galvanostatic experiments show that, with Fe 5 Cr as with iron, chloride catalyzes the transfer reaction of oxygen ions at the interface between oxide and electrolyte more strongly than the dissolution of Fe(III). Addition of chloride. The total current density and the dissolution rate of Fe(II) rise simultaneously and suddenly. The logarithm of the times of incubation increase linearly with the actual electrode potential and the pitting potential. Galvanostatic experiments show that, with Fe5Cr as with iron, chloride catalyzers the transfer reaction of oxygen ions at the interface between oxide and electrolyte more strongly than the dissolution of Fe(III). Addition of Chromium lowers the current efficiency of Fe(III) dissolution and favors oxide growth. The ionic conductivity of the passivating oxide is not significantly changed by chloride but is lowered by chromium. Fluctuations connected to the onset of pitting are slower with Fe 5 Cr than with iron.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 27 (1976), S. 697-701 
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Filmwachstum und Auflösung von Eisenionen auf passivem Eisen in neutralen, chloridhaltigen SalzlösungenDie passivierende Oxidschicht auf Eisen wächst, indem Sauerstoffionen aus dem Elektrolyten in das Oxid durchtreten. Wie theoretisch zu erwarten ist, nimmt mit der Wachstumsgeschwindigkeit die Auflösungsgeschwindigkeit der Eisenionen zu. In neutralen Lösungen ist die Stromausbeute für das Schichtwachstum größer als in sauren Lösungen. Die Stromausbeute wird durch Chloridzusatz zur Lösung weiter erhöht, weil Chlorid den Durchtritt von Sauerstoffionen stärker katalysiert als den Durchtritt von Eisenionen. Die Ionenleitfähigkeit der passivierenden Oxidschicht wird durch Chlorid in der Lösung nicht meßbar verändert. Chlorid dringt offenbar nicht in die Schicht ein. Bei galvanostatischer Polarisation in chloridhaltiger Lösung treten vor Beginn des Lochfraßes Schwankungen des Potentials und der Auflösungsgeschwindigkeit zweiwertiger Eisenionen auf. Die Schwankungsfrequenzen steigen mit der Stromdichte und der Chloridkonzentration an.
    Notes: The passivating oxide layer on iron grows by transfer of oxygen ions from the solution into the oxide. As expected theoretically, the dissolution rate of iron ions increases with the growth rate of the layer. In neutral solution the current efficiency for oxide growth is larger than in acid solutions. By addition of chloride to the solution the current efficiency is further enhanced, because chloride catalyzes the transfer of oxygen ions more strongly than the transfer of iron ions. Chloride in the solution does not change the ionic conductivity of the oxide to a measurable extent. During galvanostatic polarization in solutions containing chloride, fluctuations of the potential and of the dissolution rate of Fe(II) are observed. The frequency of the fluctuations increases with current density and chloride concentration.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Chemie Ingenieur Technik - CIT 67 (1995), S. 1119-1120 
    ISSN: 0009-286X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Process Engineering, Biotechnology, Nutrition Technology
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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