ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The anionic polymerization of styrene in tetrahydrofuran initiated by a bifunctional organo-barium derivative shows a remarkable property: for a given temperature the propagation rate does not depend on carbanion concentration in the range from 3.10-5 to 5.10-3 mol/l. This corresponds to a linear relationship between the rate constant of propagation kp and the reciprocal of active sites concentration. The activation energy of propagation is equal to 4,1 kcal/mol (17,1±1,3 kJ/mol).Our experimental results were interpreted assuming that “living” polymer molecules form rings, their two anionic ends being associated through a divalent cation, and that they constitute aggregates with a “rosace” type structure. The validity of this assumption is supported by spectral and viscosimetric studies of living polymer solutions.
Notes:
Nous montrons que la polymérisation du styrène, amorcée par un promoteur bifonctionnel dérivé du baryum, en milieu tétrahydrofuranne, présente une propriété remarquable: à une température donnée, la vitesse de propagation est indépendante de la concentration en carbanions, dans un domaine compris entre 3.10-5 et 5.10-3 mole par litre. Ceci signifie que la constante de propagation kp varie de façon linéaire avec l'inverse de la concentration en centres actifs. L'énergie d'activation de la propagation est égale à 4,1 kcal/mol (17,1±1,3 kJ/mol).Nous interprétons nos résultats expérimentaux en admettant que les molécules de polymères «vivants» sont bouclées sur elles-mêmes par l'intermédiaire du cation divalent et forment, en outre, des agrégats «en rosace». L'existence de tels agrégats est étayée par l'étude spectrale et viscosimétrique des solutions de polystyrène vivant.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760409
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