ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
With the aim to determine the transfer constant of PVC the polymerization of vinyl chloride was studied in solution at 25°C with azo-2.4.4-trimethylvaleronitrile as initiator excluding oxygen. As solvents chlorobenzene, 1.2-dichloroethane, and tetrahydrofuran were used.It could be clearly proved, that the polymerization is retarded by chlorobenzene. The kinetic results leave undecided, whether the retardation is caused by chain transfer or copolymerization with the solvent.In 1.2-dichloroethane and tetrahydrofuran the reaction orders of the initiator and the monomer depend on the concentration. It could be demonstrated, that under the given conditions no homogeneous solutions are existent in both solvents. From the degree of polymerization, obtained by viscosimetry, the transfer constants were determined: for vinyl chloride CM = 7.0·10-4, for 1.2-dichloroethane CLM = 4.0·10-4, for tetrahydrofuran CLM = 1.6·10-3 and for the initiator an apparent CI = 0.85. The kinetic results suggest a preferred termination of the growing polymer chains by primary radicals originating from the initiator; an exact determination of the transfer constant of the polymer is therefore not possible under the given conditions.
Notes:
Mit dem Ziel der Bestimmung der Übertragungskonstante von PVC wurde die Polymerisation von Vinylchlorid in Lösung bei 25°C mit Azo-2.4.4-trimethylvaleronitril als Initiator unter Sauerstoffausschluß untersucht. Als Lösungsmittel dienten Chlorbenzol, 1.2-Dichloräthan und Tetrahydrofuran.Es konnte eindeutig nachgewiesen werden, daß die Polymerisation durch Chlorbenzol verzögert wird. Die kinetischen Ergebnisse lassen offen, ob die Verzögerung durch Kettenübertragung oder durch Copolymerisation mit dem Lösungsmittel verursacht wird.In 1.2-Dichloräthan und Tetrahydrofuran wurden von den Konzentrationsverhältnissen abhängige Reaktionsordnungen bezüglich Initiator und Monomerem gefunden. Es konnte gezeigt werden, daß unter den angewandten Bedingungen in beiden Lösungsmitteln keine homogenen Lösungen vorliegen. Aus den viskosimetrisch ermittelten Polymerisationsgraden wurden die Übertragungskonstanten bestimmt: für Vinylchlorid CM = 7,0·10-4, für 1.2-Dichloräthan CLM = 4,0·10-4, für Tetrahydrofuran CLM = 1,6·10-3 und für den Initiator ein scheinbares CI = 0,85. Die kinetischen Ergebnisse lassen einen bevorzugten Abbruch der wachsenden Polymerketten durch Primärradikale aus dem Initiator vermuten; eine exakte Bestimmung der Übertragungskonstante des Polymeren ist unter den gegebenen Bedingungen daher nicht möglich.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021380110
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