ISSN:
1434-4475
Keywords:
4-Substituted 2,6-bis(benzimidazol-2′-yl)pyridine complexes
;
Solvent-effects
;
Spin-crossover
;
Thermochromism
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Übergangsmetallkomplexverbindungen der Form [Fe(4-X-bzimpy)2](ClO4)2 [bzimpy = 2,6-bis-(benzimidazol-2′-yl)-pyridin und X = H, OH, Cl] zeigen thermisch anregbare Spinübergänge in Lösung, welche sowohl vom Liganden als auch vom Lösungsmittel beinflußt werden.1H-NMR- und UV-Vis-spektroskopische Messungen zeigen, daß Substituenteneffekte, Donor- und Acceptor-Eigenschaften der Lösungsmittel und Wasserstoffbrückenbindungen herangezogen werden können, um die Ligandenfeldstärke und damit das Spinübergangsverhalten zu verändern. Substituentenvariation führt zu änderungen der magnetischen Momente in Lösung (X = H:μexp = 2.50 μB; X = OH:μexp = 4.20 μB; X = Cl:μexp = 4.30 μB bei 294 K in MeOH) und zu einer Verschiebung dercharge-transfer — Bande (X = H, λ = 557 nm; X = OH, λ = 520 nm; X = Cl, λ = 500 nm). [Fe(bzimpy)2](ClO4)2 zeigt ein thermisch stark verschiebbares Spin-Gleichgewicht (1A1 →5T2) in Lösung (K sc = 0.26 bei 293 K; μexp = 1.30 → 3.40 μB für 213 → 328 K in MeOH). Die relativ geringe Veränderung des magnetischen Moments von [Fe(4-OH-bzimpy)2](ClO4)2 (μexp = 3.77 → 4.73 μB bei 220 → 332 K) deutet auf die Existenz (temperaturabhängiger) Wasserstoffbrückenbindungen zwischen Liganden und Lösungmittelmolekülen oder auf eine temperaturabhängige Änderung der Besetzung der5Eg-Zustände. Die Anwesenheit von starken Donor-Lösungsmitteln (DN ⩾ 30) beeinflußt den Spinübergang.
Notes:
Summary Transition metal complexes of the composition [Fe(4-X-bzimpy)2](ClO4)2 [bzimpy = 2,6-bis-(benzimidazol-2′-yl)pyridine and X=H, OH, Cl] show thermally accessible spin-crossover behaviour in solution that depends on both the ligand and the solvent.1H-NMR spectroscopy and UV-visible spectroscopy measurements suggest that ligand substituent effects, solvent donor-acceptor properties and hydrogen-bonding may be employed to “fine-tune” the ligand field strength and hence to affect the spin-crossover behaviour. The ligand substitution changes in solution are reflected by the magnetic data (X=H:μexp=2.50 μB; X=OH:μexp=4.20 μB and X=Cl:μexp=4.30 μB at 294 K in MeOH), and by the shift of metal-to-ligandcharge-transfer band (X=H, λ=557 nm; X=OH, λ=520 nm; X=Cl, λ=500 nm). [Fe(bzimpy)2](ClO4)2 exhibits a pronounced spin-crossover equilibrium (1A1 →5T2) in solution (K sc=0.26 at 293 K; μexp=1.30 → 3.40 μB for 213 → 328 K in MeOH). A small variation of magnetic moments of [Fe(4-OH-bzimpy)2](ClO4)2 (μexp=3.77 → 4.73 μB at 220 → 332 K) might indicate either the existence of (temperature dependent) hydrogen bonding between the ligand and solvent molecules or a temperature dependent variation in the population of the5Eg sublevel. The presence of strong donor solvents (DN ⩾ 30) shifts the spin-state of the complexes.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01277625
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