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    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Thianthrene 5-oxide ; Peroxide, bis(trimethylsilyl) ; Hydroperoxide, tert-butyl ; Oxygen transfer ; Peroxo complexes ; Catalysis ; Vanadium ; Molybdenum ; Tungsten ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Bis(trimethylsilyl) peroxide (BTSP) and tert-butyl hydroperoxide (tBuOOH) were activated by various oxo and peroxo complexes of molybdenum, tungsten, and vanadium as catalysts for the sulfoxidation of thianthrene 5-oxide (SSO). A screening of a number of phosphane oxide and amine oxide ligands revealed that BTSP was most efficiently activated by the [MoO5(OPtBu3)] complex. The best results for tBuOOH as oxygen source were achieved with the vanadates [VO(OR)3] (R = tBu, iPr). Comparative selectivity and rate data for the stoichiometric and catalytic sulfoxidations of SSO mediated by the MoO5L complex (L = OPtBu3, OPnOct3, ONnBu3, ONnOct3) suggest that the bisperoxo metal complex is the active oxygen transfer species.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 127 (1994), S. 1111-1113 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Thianthrene 5-oxide ; Dioxiranes ; Hydrogen peroxide ; Oxidation ; Oxygen transfer ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Thianthrene 5-oxide (SSO) is established as a useful and convenient chemical probe to assess the electronic character (Xso) of oxygen transfer agents. Thus, H2O2 under basic conditions (HOOH/nBu4NOH) gives an Xso value of 1.00, while H2O2 under acidic conditions (HOOH/HClO4) affords an Xso value near zero. On this Xso scale, dimethyldioxirane (Xso = 0.13 at 0°C) and methyl(trifluoromethyl)dioxirane (Xso = 0.10 at 0°C) are, as expected, definitely strong electrophilic oxidants.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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