ISSN:
0044-2313
Keywords:
Molybdotellurate(VI)
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crystal structure
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differential thermal analysis
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hydrogen bonding
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Wasserreiche Molybdotellurate: Darstellung und Kristallstruktur von Li6[TeMo6O24] · 18 H2O und Li6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 18 H2OLi6[TeMo6O24] · 18 H2O kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 (a = 1 041,7(1), b = 1 058,6(1), c = 1 070,8(1) pm, α = 61,08(1), β = 60,44(1), γ = 73,95(1)°. Die Einkristallröntgenstrukturanalyse (Z = 1, 295 K, 317 Parameter, 3 973 Reflexe, Rg = 0,0250) zeigte, daß eine verzweigte, unendliche Kette aus kantenverknüpften Li-Koordinationspolyedern das markante Strukturmerkmal dieser Verbindung ist. Eines der vier kristallographisch unabhängigen Li+-Kationen ist oktaedrisch koordiniert. Bei den übrigen Li+-Kationen liegt verzerrt trigonal-bipyramidale Koordination vor. Lediglich drei kristallographisch unabhängige Sauerstoffatome (O(9), O(10), O(12)) des zentrosymmetrischen [TeMo6O24]6--Anions sind an Li+ koordiniert. Die übrigen Positionen in den Li+-Koordinationssphären sind durch Wassermoleküle besetzt. Die Sauerstoffatome des [TeMo6O24]6--Anions treten in intermolekularen Wasserstoffbrückenbindungen ungeachtet ihrer unterschiedlichen Bindigkeit bezüglich Mo und Te als annähernd gleichwertige Protonenakzeptoren auf.Li6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 18 H2O kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit Z = 4, a = 994,1(3), b = 2 344,8(10), c = 1 764,9(4) pm und β = 91,36(4)°. Die Einkristallröntgenstrukturbestimmung mit 627 Parametern und 5900 Reflexen (295 K) konvergierte bei Rg = 0,0324. Es liegen sechs kristallographisch unabhängige Li+-Kationen vor. Die Koordinationspolyeder von Li(1), Li(2), Li(3) und Li(4) sind über gemeinsame Kanten zu einem achtgliedrigen, zentrosymmetrischen Strang verknüpft. Die Koordinationspolyeder von Li(5) und Li(6) sind über eine gemeinsame Ecke zu Zweiergruppen verbunden. Sämtliche Sauerstoffatome des eingeschlossenen Te(OH)6-Moleküls, aber nur drei Sauerstoffatome (0(13), 0(18), O(23)) des [TeMo6024]6--Anions, welches hier über keine kristallographische Symmetrie verfügt, sind an Li+ koordiniert. Die Sauerstoffatome des Anions treten in Wasserstoffbrückenbindungen von überwiegend mittlerer Stärke als Protonenakzeptoren auf. Kurze intermolekulare Wasserstoffbrückenbindungen verbinden die [TeMo6O24]6--Anionen mit den Te(OH)6-Molekülen zu unendlichen Ketten.
Notes:
Li6[TeMo6O24] · 18 H2O is triclinic (space group P1, a = 1 041.7(1), b = 1 058.6(1), c = 1 070.8(1) pm, α = 61.08(1), β = 60.44(1), γ = 73.95(1)°). Single crystal X-ray structure analysis (Z = 1, 295 K, 317 parameters, 3 973 reflections, Rg = 0.0250) revealed an infinite branched chain of edge-sharing Li coordination polyhedra to be the prominent structural feature. One of the four crystallographically independent Li+ is coordinated octahedrally. The coordination polyhedra of the remaining Li+ are distorted trigonal bipyramids. Only three unique oxygen atoms (O(9), O(10), O(12)) of the centrosymmetric [TeMo6O24]6- anion are bound to Li+. The further positions in the coordination spheres of the Li+ are occupied by water molecules. Intermolecular hydrogen bonds involve mainly oxygen atoms of the [TeMo6O24]6- anion as nearly equivalent proton acceptors without regard to their different bonding modes to Te and Mo, respectively.Li6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 18 H2O crystallizes monoclinically in space group P21/n with Z = 4, a = 994.1(3), b = 2 344.8(10), c = 1 764.9(4) pm, and β = 91.36(4)°. Single crystal structure analysis with least squares refinement of 627 parameters (5 900 reflections, 295 K) converged to Rg = 0.0324. There are six unique Li+ cations. The coordination polyhedra of Li(1), Li(2), Li(3), and Li(4) are linked by common edges to yield an eight membered centrosymmetric strand. The coordination polyhedra of the remaining two Li+ sites (Li(5), Li(6)) are connected to a dimeric unit via a common corner. All oxygen atoms of the Te(OH)6 molecule are involved in the coordination of Li+. However, only three oxygen atoms (O(13), O(18), O(23)) of the [TeMo6O24]6- anion which lacks crystallographic symmetry are involved in the coordination of Li+. The oxygen atoms of the anion act as proton acceptors in hydrogen bonds of predominantly medium strength. Te(OH)6 molecules and [TeMo6O24]6- anions connected by strong hydrogen bonds form an infinite chain.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190629
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