ISSN:
0044-2313
Keywords:
Copper
;
nickel
;
binary carboxylate complexes
;
crystal structures
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Complex Formation of 5,6-Dihydroxy-7-oxa-bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic Acid with 3 d-Transition ElementsBinary carboxylate complexes of bivalent 3 d-transition metal ions with 5-exo,6-cis-dihydroxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-exo,3-cis-dicarboxylic acid (2) have been synthesized in aqueous solution and characterized by elementary analysis, infrared and electronic spectra and magnetic susceptibility measurements. The coordination compounds have been found to undergo thermal decomposition with loss of water molecules, followed by the organic ligand to give metal oxides. The stability constants of the complexes have been determined by potentiometric measurements.It could be shown by X-ray analysis, that the dicarboxylate anion of 2 has different coordination behaviour in complexes [NiL2(H2O)3] · H2O (2 c) and [CuL2(H2O)2] · 2 H2O (2 d), respectively. In 2 c it acts as a tridentate chelating ligand forming together with three water molecules an only slightly distorted octahedral coordination sphere and its hydroxyl groups are coordinatively inactive. In 2 d, however, the oxygen atom of one hydroxyl group is included in coordination and by its interaction with a Cu atom of a neighboring molecule a polymeric chain structure is built up in the crystal. Two corners of the tetragonally extended coordination octahedron are occupied by water molecules. In both complexes the molecular packing is stabilized by a network of hydrogen bonds in which also the crystal water molecules are included.
Notes:
Binäre Carboxylatkomplexe von zweiwertigen 3 d-Übergangsmetallionen mit der 5-exo,6-cis-Dihydroxy-7-oxa-bicyclo[2.2.1]heptan-2-exo,3-cis-dicarbonsäure (2) wurden in wäßriger Lösung synthetisiert und durch Elementaranalyse, IR- und Elektronenspektren sowie Magnetmessungen charakterisiert. Die thermische Zersetzung beginnt mit der Abspaltung von Wasser, es folgt die Zersetzung des organischen Liganden bis zur Bildung der Metalloxide. Die Stabilitätskonstanten der Komplexe wurden durch potentiometrische Titration bestimmt.Durch Röntgenkristallstrukturanalyse konnte gezeigt werden, daß das Dicarboxylat-Anion von 2 in den Komplexen [NiL2(H2O)3] · H2O (2c) und [CuL2(H2O)2] · 2H2O (2 d) unterschiedliches Koordinationsverhalten aufweist. In 2 c tritt es als dreizähniger Chelatligand auf und bildet gemeinsam mit drei Wassermolekülen ein nur geringfügig verzerrtes Koordinationsoktaeder um das Ni-Atom aus. Die beiden Hydroxylgruppen sind dabei koordinationschemisch inaktiv. In 2 d hingegen ist zusätzlich eine Hydroxylgruppe in die Koordination einbezogen, durch Wechselwirkung ihres O-Atoms mit dem Cu-Atom eines Nachbarmoleküls entsteht eine polymere Ketten-struktur. Zwei Ecken im stark tetragonal verzerrten CuO6-Oktaeder werden durch Wassermoleküle besetzt. In beiden Komplexen wird die Molekülpackung unter Einbeziehung der Kristallwassermoleküle durch ein Wasserstoffbrückennetz stabilisiert.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190918
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