ISSN:
0044-2313
Keywords:
Hexasilverdisilicate
;
hexasilverdigermanate
;
synthesis
;
crystal structure
;
properties
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Low Temperature Modifications of Ag6Si2O7 and Ag6Ge2O7 - Synthesis, Crystal Structure, and Comparison of Ag—Ag DistancesFor the first time, single crystals of Ag6Si2O7 and Ag6Ge2O7 have been obtained by solid state reactions of the binary oxides at temperatures of 350°C while applying oxygen pressures of 700 bar. According to the results of X-ray crystal structure determinations both compounds crystallize isostructural in P21 (Ag6Si2O7: a = 5.3043(5) Å, b = 9.7533(7) Å, c = 15.9283(13) Å, β = 91.165(8)°, 3881 independent reflections, R1 = 3.3%, wR2 = 7.2%; Ag6Ge2O7: a = 5.3713(4) Å, b = 9.9835(8) Å, c = 16.2249(14) Å, β = 90.904(8)°, 2111 independent reflections, R1 = 4.3%, wR2 = 6.0%, Z = 4). The crystal structures contain two independent M2O76- anions, one in a staggered, and the other in an ecliptic conformation. The cationic partial structure may be described as a distorted bcc arrangement of Ag+ and M4+. Comparison of the structures with respect to the Ag—Ag separations reveals the latter to be probably due to intrinsic d10-d10 bonding interactions as far as the range of 2.89 Å to 3.25 Å is considered.
Notes:
Sowohl von Ag6Si2O7 als auch von Ag6Ge2O7 wurden erstmals Einkristalle durch Festkörperreaktion der binären Oxide bei 350°C unter einem währenden Sauerstoffdruck von 700 bar erhalten. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalysen kristallisieren Ag6Si2O7 und Ag6Ge2O7 isotyp in der Raumgruppe P21 (Ag6Si2O7: a = 5,3043(5) Å, b = 9,7533(7) Å, c = 15,9283(13) Å, β = 91,165(8)°, 3881 symmetrieunabhängige Reflexe, R1 = 3,3%, wR2 = 7,2%; Ag6Ge2O7: a = 5,3713(4) Å, b = 9,9835(8) Å, c = 16,2249(14) Å, β = 90,904(8)°, 2111 symmetrieunabhängige Reflexe, R1 = 4,3%, wR2 = 6,0%, Z = 4). In der Kristallstruktur liegen zwei verschiedene Konformere der M2O76- Anionen nebeneinander vor. Die kationische Teilstruktur läßt sich als verzerrte kubisch innenzentrierte Packung aller Kationen beschreiben. Aus dem Vergleich der beiden Strukturen bezüglich der Ag—Ag-Abstände kann gefolgert werden, daß in einem Abstandsbereich zwischen 2,89 Å und ca. 3,25 Å quasi intrinsische strukturbestimmende bindende d10-d10 Wechselwirkungen zwischen Silberkationen anzunehmen sind.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220317
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