ISSN:
0044-2313
Keywords:
Phosphorus oxide sufides
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Solid-State NMR spectroscopy
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spinning sidebands analysis
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IGLO calculations
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
31P MAS-NMR of Phosphorus Oxide Sulfides - Experimental Determination and Quantumchemical Calculation of Chemical Shift TensorsBy high resolution solid state 31P MAS NMR and analysis of spinning sidebands the principal values of the chemical shift tensors in the series P4O6Sn with n = 0-4 have been determined. The orientations of the corresponding principal axes within the molecules have been derived. All magnetic shielding tensors show axial symmetry within the limits of experimental error. Thus the orientation of the shielding tensor within the molecules can be deduced indirectly. This information is usually not accessible for polycrystalline samples.The principal values of the tensor of the trivalent phosphorus atoms in P4O6S seem to deviate considerably from those of the other compounds with respect to anisotropy and axiality. The reason is a dynamic effect: the rotation of the molecule about the PS bond. All experimental results are confirmed by ab-initio calculations using the IGLO method.
Notes:
Mittels hochaufgelöster 31P MAS-NMR-Spektroskopie und entsprechender Analyse der Seitenbandspektren werden in der homologen Reihe P4O6Sn (n = 0-4) die Hauptwerte der Verschiebungstensoren bestimmt und die Lagen der zugehörigen Hauptachsen im Molekül abgeleitet. Innerhalb der experimentellen Genauigkeit zeigen die kernmagnetischen Abschirmungstensoren axiale Symmetrie. Man gelangt daher zu Aussagen über die Orientierung der Tensoren im Molekül, was in der Regel in polykristallinen Proben nicht möglich ist.Die Tensorhauptwerte der dreiwertigen Phosphoratome in P4O6S weichen bezüglich der Anisotropie und Axialität der Tensoren scheinbar von denen der anderen Verbindungen ab. Ursache hierfür ist ein dynamischer Effekt: die Rotation des Moleküls um die PS-Bindungachse. Die Ergebnisse, im besonderen das durch die Rotation verursachte ungewöhnliche Verhalten in P4O6S stehen in Einklang mit ab-initio Rechnungen mit der IGLO Methode.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956211206
Permalink
