ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Vinyl Cations, 20. Synthesis and Solvolysis of Bicyclo[5.3.0]dec-l-ene-2-yl TriflateBicyclo[5.3.0]dec-1-ene-2-yl triflate (6) and Δ1(8a)-octalinyl triflate (7) were synthesized and the solvolyses of both compounds were investigated in different solvents. 6 reacts in 50% aqueous ethanol and in 70% trifluoroethanol mostly with rearrangement to 1-decalone (3). Similarly, a rearrangement to the octalinyl system occurs in absol. TFE, in which the enol ether 11 is formed. In contrast, 7 solvolyses in the same solvents mostly with retention of structure. A rearrangement to the bicyclo[5.3.0]decane system was observed only in small amounts. - The triflate 6 solvolyses in 50% aqueous ethanol 343 times faster than 7. The product analyses as well as the kinetics show that the solvolyses occur via vinyl cation intermediates. The octalinyl cation 2 would appear to have a higher stability than the bicyclic vinyl cation 4.
Notes:
Bicyclo[5.3.0]dec-1-en-2-yl-triflat (6) und Δ1(8a)-Octalin-1-yl-triflat (7) wurden synthetisiert und ihre Solvolysereaktionen in verschiedenen Lösungsmitteln untersucht. 6 reagiert in 50proz. wäßr. Äthanol und in 70proz. Trifluoräthanol weitgehend unter Umlagerung zum 1-Decalon (3). In absol. Trifluoräthanol tritt ebenfalls Umlagerung in das Octalinylsystem ein, wobei der Enoläther 11 erhalten wird. 7 solvolysiert in den gleichen Lösungsmitteln weitgehend unter Strukturerhaltung, eine Umlagerung in das Bicyclo[5.3.0]decan-System wird nur in untergeordnetem Maße beobachtet. - Das Triflat 6 solvolysiert in 50proz. wäßr. Äthanol 343 mal schneller als 7. - Die Produktanalysen sowie die Kinetik zeigen, daß die Solvolysen über Vinyl-Kationen ablaufen, wobei das Octalinyl-Kation 2 sich durch eine höhere Stabilität gegenüber dem bicyclischen Vinyl-Kation 4 auszeichnet.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080707
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