ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Nitrogen in version rate of an amine may be brought to within the NMR time-scale by use of an acidic medium of variable pH, in which it is almost completely prevented through protonation. Rigorous equations are derived for computing this rate from the mean lifetime of the ammonium cation determined by NMR spectroscopy. The validity of Saunders and Yamada's approximate formula is discussed: the protonation rate of the amine must be far larger than its nitrogen inversion rate, while the rate at which the salt loses its acidic proton is immaterial. If in version occurs between two different isomers, the equilibrium ratio of the isomeric cations is also derived.
Notes:
L'inversion de l'azote pyramidal d'une amine peut ětre ralentie, de manière calculable, par une protonation presque totale dans un milieu d'acidité variable. Un traitement théorique complet permet de calculer sa vitesse à partir de la durée de vie moyenne du sel d'ammonium déterminée par résonance magnétique nucléaire. On peut ainsi fixer les conditions de validité de la formule approchée de Saunders et Yamada: la vitesse de protonation de l'amine doit ětre largement supérieure à la vitesse d'inversion; la vitesse de déprotonation du sel d'ammonium peut, par contre, ětre quelconque. Au cas où l'in version se produit entre deux molécules isomères différentes, ce traitement fournit également le rapport, à l'équilibre, des concentrations des sels isomères correspondants.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270020203
Permalink
