ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Bridgehead Homoadamantane Derivatives. Structural EvidenceHomoadamantan-1-ol (14) was synthesized unambiguously from 5-hydroxy-2-adamantanone (13) by diazomethane ring enlargement followed by removal of the carbonyl group. The structure of homoadamantane-1-carboxylic acid (5), obtained from 1 under Koch-Haaf conditions and long reaction times, was confirmed by degradation to the same alcohol, 14. 13C.n.m.r. spectra provide further support for 1- and 3-homoadamantane structural assignments. The 3-homoadamantyl cation (16) is more stable than the 1-cation 17, but substituents are more stable at the 1- rather than at the 3-position due to differential steric effects of the adjacent methylene groups. Computer conformational analysis calculations confirm this conclusion.
Notes:
Homoadamantan-1-ol (14) wurde ausgehend von 5-Hydroxy-2-adamantanon (13) durch Ringerweiterung mit Diazomethan und Entfernung der Carbonylgruppe auf eindeutige Weise dargestellt. Die Struktur der Homoadamantan-1- carbonsäure (5), die aus 1 unter Koch-Haaf-Bedingungen nach langer Reaktionszeit erhalten wurde, konnte durch Abbau zum gleichen Alkohol 14 bestätigt werden. 13C-NMR-Spektren unterstützen die Struktur zuordnung der 1- und 3-Homoadamantane. Das 3-Homoadamantyl-Kation (16) ist stabiler als das 1-Kation 17, aber Substitutenten sind in der 1-Position wegen differentieller sterischer Effekte der benachbarten Methylengruppen stabiler als in der 3-Position. Dies wird durch Computerrechnungen verschiedener Konformationen bestätigt.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070422
Permalink