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  • 11
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 8 (1952), S. 98-109 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: p-cresol dialcohol, which is free from sodium and is condensed in silver or platinum vessels at 130°C, looses no formaldehyde perceptible by smell.Often p-cresol dialcohol contains sodium in small amounts as a result of its preparation via its sodium salt. The proportion of sodium is within the range of 0.0 to 5.00/00 (0.000 to 0.037 mole pro mole phenol alcohol).The loss of weight and formaldehyde during the condensation of p-cresol dialcohol in platinum and silver vessels increases with the proportion of sodium.p-cresol dialcohol, free from sodium and hardened in Jena glass (Jenaer Geräteglas 20) and common glass, has a greater loss of weight and a greater loss of formaldehyde corresponding to the capacity of the glass to loose alkali.At 130°C p-cresol dialcohol, free of sodium and hardened in quartz, shows also a weak loss of formaldehyde and a greater loss of weight than in Jena glass. The sodium of the preparation has different effect on the course of the reaction curves.Finally the hardening is accelerated in air in opposition to the condensation in nitrogen the conditions being otherwise the same.
    Notes: Wird natriumfreier p-Kresoldialkohol in Silber- oder Platingeräten bei 130°C kondensiert, so ist durch den Geruch kein Formaldehyd wahrnehmbar.p-Kresoldialkohol enthält oft von seiner Darstellung über das Natriumsalz her geringe Mengen an Natrium, dessen Anteil im Bereich von 0,0 bis 5,00/00 liegt (0,000 bis 0,037 Mol Natrium je Mol Phenolalkohol).Die bei der Härtung des p-Kresoldialkohols in Platin- oder Silbergeräten beobachteten Gewichtsverluste und die Formaldehydabspaltung sind umso höher, je größer der Natriumgehalt ist.Natriumfreier p-Kresoldialkohol in Gefäßen aus Jenaer Geräteglas 20 und aus gewöhnlichem Glas gehärtet zeigt in Übereinstimmung mit der Abgabefähigkeit an Alkali der letzteren Glassorte neben größerem Gewichtsverlust auch größere Formaldehydabspaltung.In Quarzgefäßen zeigt auch natriumfreier p-Kresoldialkohol bei 130°C schwachen Formaldehydverlust und größere Gewichtsverluste als bei der entsprechenden Kondensation in Geräten aus Jenaer Geräteglas 20.Schließlich zeigen Härtungen unter Luft gegenüber Kondensationen unter Stickstoff bei sonst gleichen Bedingungen einen beschleunigten Verlauf.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 12
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polystyrene, prepared by means of a diacylperoxide of the 4-benzeneazobenzoic acid, was fractionated, and in carbon tetrachloride solutions the absorption bands at 1724·cm-1 were evaluated according to the base line method. The measurement of these bands at 17.24·cm- of solutions with known concentrations of 4-benzeneazobenzoic acid-β-phenylethylester in CCl4 gives a calibration curve, from which it is possible to determine the number of end-groups in the polystyrene fractions. Taking into account certain assumptions, it is possible to calculate the molecular weights from the number of end-groups, agreeing well up to a molecular weight of about 70 000 with those measured by other means. The deviation shown by higher molecular weights are discussed. The investigated molecular weights were in the range of 104 to 2·105.
    Notes: Ein mit einem Diacylperoxyd der 4-Benzolazo-benzoesäure hergestelltes Polystyrol wird in Fraktionen zerlegt und die Absorptionsbande bei 1724·cm-1 von Lösungen in CCl4 nach der Grundlinienmethode ausgewertet. Die Messung der Bande bei 1724·cm-1 von Lösungen mit bekannter Konzentration von 4-Benzolazo-benzoesäure-β-phenyläthylester in CCl4 gibt eine Eichkurve, mit welcher der Endgruppengehalt in den Polystyrolfraktionen ermittelt wird. Unter bestimmten Voraussetzungen lassen sich aus den Endgruppengehalten Molekulargewichte berechnen, die bis zu etwa 70 000 mit auf anderem Wege ermittelten Molekulargewichten übereinstimmen. Bei höheren Molekulargewichten zeigen sich Abweichungen, die erörtert werden. Die untersuchten Molekulargewichte liegen im Bereich von 104 bis 2·105.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 13
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polystyrene, prepared by means of a diacylperoxide of the 3-benzeneazobenzoic acid, contains end-groups which were determined by measurements of the extinction at 442, 319 and 262,5 mμ. An extinction number molecular weight relationship was established which is similar to the known VAN'T HOFF's law for osmotic pressure. If the number of characteristically absorbing end-groups per macromolecule is unknown, several independent equations were found for the determination of the minimum molecular weight. Viscosimetrically determined molecular weights were compared with those obtained by measurements of extinction.
    Notes: Ein mit dem Diacylperoxyd der 3-Benzolazo-benzoesäre hergestelltes Polystyrol enthält Endgruppen, die durch Extinktionsmessungen bei 442, 319 und 262,5 mμ bestimmt wurden. Es wurde eine Extinktionszahl-Molekulargewichts-Beziehung aufgestellt, die dem bekannten VAN'T HOFFschen Gesetz entspricht. Falls die Zahl der charakteristisch absorbierenden Endgruppen je Makromolekül unbekannt ist, wurden für die experimentelle Bestimmung eines Mindestmolekulargewichts mehrere voneinander unabhängige Gleichungen gefunden. Viskosimetrisch und über Extinktionsmessungen bestimmte Molekulargewichte wurden verglichen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 140 (1970), S. 131-136 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The losses in weight and the amounts of formaldehyde split off, which had been determined during the melt condensation of 2.6-dihydroxymethyl-4-methyl-phenol (I) at 130°C were the larger, the higher the analytic content of sodium of the compound was. This content was regulated within a range of 0.01 to 3% by weight of sodium by incorporating the sodium salt of compound I with the highly pure compound I. The amounts of form-aldehyde split off which have been indicated in the literature and which differ considerably from one another are probably due to non controlled sodium contents of compound I since the synthesis of compound I is usually carried out via its sodium salt.
    Notes: Die während der bei 130°C verlaufenden Schmelzkondensation von 2.6-Dihydroxy-methyl-4-methylphenol (I) bestimmten Gewichtsverluste und Mengen von abgespaltenem Formaldehyd waren um so größer, je höher der analytische Natriumgehalt der Verbindung lag; dieser wurde durch Beimischen des Natriumphenolats von I im Bereich von 0,01 bis 3,0 Gew.-% Natrium eingestellt. Die in der Literatur angegebenen, stark voneinander abweichenden Mengen von abgespaltenem Formaldehyd sind wahrscheinlich durch unkontrollierte Natriumgehalte von I bedingt; sie können aus dem Natriumsalz stammen, über das Verbindung I gewöhnlich hergestellt wird.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: 21 polynuclear compounds were prepared the phenolic hydroxyl groups of which were partially or completely methylated. Except in one case, the melting points of the ethers normally fall of with increasing degree of methylation. As compared with the base compounds, the molar decadic extinction coefficients of the maximum values in the ultraviolet spectra of the ethers decrease with increasing degree of methylation. The increasing degree of methylation may be observed by comparing the decreasing and increasing bands with constant bands in the infrared spectra. Isomeric (metameric) methyl ethers containing free phenolic hydroxyl groups differ by their melting points and their UV and IR spectra. It appears that the differences are caused not only by the type of hydrogen bond present, but also by the symmetrical properties of the molecular structure. Molecules having an additional plane of symmetry have higher melting points than the corresponding isomeric compounds.
    Notes: Es wurden 21 Mehrkernverbindungen hergestellt, deren phenolische Hydroxylgruppen teilweise oder vollständig methyliert waren. Mit steigendem Methylierungsgrad fallen die Schmelzpunkte der Äther mit einer Ausnahme regelmäßig ab. Die molaren dekadischen Extinktionskoeffizienten der Maxima in den UV-Spektren der Äther werden, verglichen mit den Stammverbindungen, mit zunehmendem Methylierungsgrad kleiner. Die zunehmende Methylierung ist im Vergleich mit konstantbleibenden Banden der IR-Spektren an ab- und zunehmenden Banden zu verfolgen. Isomere (metamere) Methyläther mit noch freien phenolischen Hydroxylgruppen unterscheiden sich im Schmelzpunkt, in ihren UV- und IR-Spektren. Die Unterschiede scheinen nicht nur durch die Art der Wasserstoffbrücken, sondern auch durch Symmetrieeigenschaften der molekularen Struktur bedingt zu sein. Moleküle mit einer zusätzlichen Symmetrieebene besitzen im Vergleich mit der isomeren Verbindung einen höheren Schmelzpunkt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 8 (1952), S. 72-84 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: After a review of the kinetical methods of phenolic-resin formation and their results, it is demonstrated from the reaction curves of phenol alcohols, published by v. Euler and coworkers, that the kinetic of condensation developped by P. J. Flory in the polyesterification reactions, is applicable to the polyetherification of phenol alcohols.
    Notes: Nach einer Übersicht über die reaktionskinetischen Verfahren bei der Phenol-Form-aldehyd-Harzbildung und ihre Ergebnisse wird an Hand der v. Eulerschen Reaktionskurven zur Härtung von Phenolalkoholen die Übertragbarkeit der Floryschen Kondensationskinetik auf diese Härtung gezeigt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 51 (1962), S. 220-221 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 18
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The phenolic hydroxyl groups of poly nuclei compounds which are prepared from p-cresol and formaldehyde were not completely methylated with methyl iodide or diazomethane. Solubility experiments showed that the investigated compounds are neither cryptophenols4,5 nor hindered phenols7. They are phenolic compounds with an extraordinary reaction behavior. The completely methylated compounds were obtained by a treatment in dioxan with metallic sodium and dimethyl sulfate. This is a further proof of the chain structure given for the poly nuclel compounds. The permethylation of the hydroxyl groups in poly nuclei compounds also containing halogen failed because there is a simultaneous cleavage of halogen.
    Notes: Die phenolischen Hydroxylgruppen von aus p-Kresol und Formaldehyd hergestellten Mehrkernverbindungen ließen sich nicht mit Methyljodid oder Diazomethan vollständig methylieren. Wie Löslichkeitsversuche zeigten, sind die untersuchten Mehrkernverbindungen weder als Kryptophenole4,5 noch als behinderte Phenole7 anzusehen; es liegen phenolische Verbindungen mit außergewöhnlichem Reaktionsverhalten vor. Durch Behandeln der Verbindungen in Dioxan mit metallischem Natrium und Dimethylsulfat gelang die Herstellung der Permethyläther. Das ist ein weiterer Beweis für die angegebene Kettenstruktur der Mehrkernverbindungen. Der Versuch, auch halogenhaltige Mehrkernverbindungen an den Hydroxylgruppen auf gleiche Weise zu permethylieren, mißlang, da gleichzeitig eine Halogenabspaltung stattfand.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 19
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 81 (1965), S. 78-85 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The molar refractions (RM1) of phenolic polynuclear compounds were determined in dioxane solution with the supposition that the molar refractions are additive. The compounds, oligomeric phenol formaldehyde condensates, are members of two homologous series (formulae I and II). The RM1 values found are the same as those calculated from the atomic refractions if one neglects a little deviation. RM1 is proportional to the molecular weight within a homologous series. It is necessary to measure very precisely the refractive index and density if one wishes to determine the molecular weight by the specific molar refraction (Rsp) method.
    Notes: Die Molrefraktionen (RM1) phenolischer, in Dioxan gelöster Mehrkernverbindungen wurden unter der Voraussetzung bestimmt, daß sich die Molrefraktionen additiv zusammensetzen. Die Verbindungen (oligomere Phenol-Formaldehyd-Kondensate) gehören zwei homologen Reihen (Formel I und II) an. Die erhaltenen RM1-Werte stimmen, wenn man von einer geringen Streuung absieht, mit den aus den Atomrefraktionen berechneten überein. Innerhalb einer homologen Reihe ist RM1 dem Molekulargewicht proportional. Wenn die spezifische Molrefraktion (Rsp) zur Molekulargewichtsbestimmung dienen soll, dann sind Präzisionsmessungen von Brechungsindex und Dichte erforderlich.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The Investigations on polyethylene oxides, obtained from potassium alkoxide of 4-benzolazo-benzyl alcohal and oxide show that each polyethylene oxide molecule did not contain an initiator end group. The anticipatod chain transfer due to traces of water was proved and determined quantitatively as follows. A quantitative reaction of polyethylene oxide with the anhydride of 4-benzolazo-benzoic acid gave the amount of HO-endgroups with the help of colorimetric measurements. A comparison of the amount of initiator end groups with the amount of HO-end groups show a large excess of HO-end groups. The number average molecular weights (M̄n) of polyethylene oxide fractions, which were calculated under the assumption that there exist polymer molecules with one initiator end groups and one HO-end group along with those with two HO-end groups, are in agreement with the viscometrically determined molecular weights (M̄η). The molecular weights without chain transfer are calculated from the end groups originating from the starter. A chain transfer equation was derived by the analysis of the various end groups and the different molecular weights, which corresponds to one derived by MAYO.
    Notes: Die Untersuchung von Polyäthylenoxiden, die mit dem Kaliumalkoholat von 4-Benzolazo-benzylalkohol und Äthylenoxid erhalten wurden, ergab, daß nicht jedes Polyäthylenoxidmolekül eine Endgruppc aus dein Polymerisationsstarter enthielt. Die vermutete Übertragungsreaktion mit Wasserspuren wurde folgendermaßen nachgewiesen und quantative bestimint. Eine quantitative Umsetzung der Polyäthylenoxide mit(4-Benzolazobenzoesä-)anhydrid gab mittels colorimetrischer Messungen den Gehalt an HO-Endgruppen. Der Vergleich des Gehaltes an Endgruppen aus dem Starter mit dem HO-Endgruppengehalt zeigte ein starkes Überwiegen der HO-Endgruppen. Die Zahlenmittel der Molekulargewichte (M̄n) von Polyäthylenoxidfraktionen, die unter der Annahme berechnct wurden, daß Polymermoleküle mit einer Endgruppe aus dem Starter und einer HO-Endgruppe neben Polymermolekülen mit zwei HO-Endgruppen vorliegen, stimmten mit den viskosimetrisch bestimmten Molekulargewichten (M̄η) überein.Daneben lassen sich Molekulargewichte aus den Endgruppen berechnen, die aus dem Starter stammen, ohne eine 4UUbertragungsreaktion zu berücksichtigen. Aus den Gehalten der verschiedenen Endgruppen und aus den verschiedenen Molekulargewichten wird eine Übertragungsgleichung abgeleitet, die der von MAYO gegebenen entspricht.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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