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  • 11
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1649-1653 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermally Induced Reactions of Imidazole Derivatives, IV. Thermal Rearrangements of 2,4,4-Triaryl-5-methylthio-4H-imidazoles. A Crossing ExperimentThe 1,2 aryl shift in the course of the thermal rearrangement of 2,4,4-triaryl-5-methylthio-4H-imidazoles into 2,4,5-triarylimidazoles has been demonstrated to proceed intramolecularly with the aid of a crossing experiment.
    Notes: Mit Hilfe eines Kreuzversuchs wird gezeigt, daß die 1,2-Arylverschiebung bei der thermisch induzierten Umlagerung von 2,4,4-Triaryl-5-methylthio-4H-imidazolen (1) in 2,4,5-Triaryl-imidazole (2) intramolekular verläuft.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 12
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 1492-1496 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: as-Triazines and Condensed Derivatives, XVIII. Ring-Chain Tautomerism in 3-Hydroxythiazolo[3,2-b]-as-triazin-7-onesThe hydroxyl groups of the most stable conformer (y) of 3-hydroxythiazolo[3,2-b]-as-triazin-7-one (2a) as well as of the related compound 4 are axial.  -  At elevated temperatures, the AB signal of the CH2 group in the 1H-NMR spectrum of compound 2b collapses, as a result of tautomerization to 3b, into a singlet. ΔG≠ is 17.0 kcal/mole at the coalescence temperature (68°C). In agreement with the decreasing order of the +I effect in the series CH3 〉 CH2Cl 〉 H, no similar tautomerizations take place up to 130°C in the case of compounds 2a and 2c. Compound 4, however, exists at elevated temperatures as an equilibrium mixture with the corresponding “open-chain” form 5.  -  The singlet of the CH2Cl group of compound 2c is transformed, at elevated temperatures, into an AB quadruplet. An explanation for this apparent anomaly is suggested.
    Notes: Das stabilste Konformere (y) des 3-Hydroxythiazolo[3,2-b]-as-triazin-7-ons (2a) enthält eine axiale OH-Gruppe, ebenso wie das der verwandten Verbindung 4.  -  Bei Erhöhung der Temperatur fällt das AB-Signal der CH2-Gruppe im 1H-NMR-Spektrum von 2b als Folge der Tautomerisierung zu 3b in ein Singulett zusammen. Der ΔG≠-Wert bei der Koaleszenztemperatur (68°C) beträgt 17.0 kcal/mol. Im Einklang mit der Abnahme des +I-Effektes in der Reihenfolge CH3 〉 CH2Cl 〉 H erfolgt bei den Verbindungen 2a und 2c bis 130°C keine ähnliche Tautomerisierung. Die Verbindung 4 liegt jedoch bei erhöhter Temperatur im Gleichgewicht mit der „offenkettigen“ Form 5 vor.  -  Bei steigender Temperatur wandelt sich das Singulett der CH2Cl-Gruppe von 2c in ein Quadruplett um. Eine Erklärung für diese scheinbare Anomalie wird gegeben.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 13
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 2-[2.4-Dioxo-1.2.3.4-tetrahydro-chinazolyl-(3)]-benzoesäure-[2-hydroxy-äthylamid] (2, R = HOC2H4) liefert mit Phosphoroxychlorid - im Gegensatz zu anderen Amiden derselben Säure - kein in Stellung 6 substituiertes 5.6-Dihydro-12H-chinazolino[2.1-b]chinazolindion-(5.12) (3), sondern 1-[2-Carboxy-phenyl]-1.2.3.5-tetrahydro-imidazo[2.1-b]chinazolinon-(5) (4a). Schonende alkalische Hydrolyse der Verbindungen 3 führt unter Spaltung einer ihrer Säureamidgruppen zu den an N-3 entsprechend substituierten 2-[2-Carboxy-anilino]-3.4-dihydro-chinazolinonen-(4), z. B. 8a. Methylierung von 8a mit Diazomethan und anschließende Behandlung mit Thionylchlorid führt auf eindeutigem Wege zu 4b, dem Methylester von 4a. - Zur entsprechenden Säure gelangt man aus 8a durch Ringschluß mit DCCI zu 3 (R = HOCH2CH2) und anschließende Behandlung mit Thionylchlorid. Als Zwischenprodukt tritt hierbei das 7.12-Dioxo-6a.11b-diaza-4b-azonia-5.6.7.12-tetrahydro-benzo[e]aceanthrylen-Kation (11) auf. - Die UV-Spektren einiger Chinazolin- und Imidazochinazolinderivate werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 290-300 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reductive Rearrangements of the Retrobenzilic Acid Type Induced by Lewis Acids, VI. Crossing ExperimentsBy a series of crossing experiments the reductive retrobenzilic acid rearrangements of 5,5-diaryldithiohydantoins (1) and 4,4-diaryl-2-imidazoline-5-thiones (3), induced by aluminium chloride and yielding the corresponding 4,5-diaryl-4-imidazoline-2-thiones (2) and 4,5-diarylimidazoles (4), respectively, were shown to proceed intramolecularly.
    Notes: Durch eine Serie von Kreuzungsversuchen wird der intramolekulare Verlauf der durch Aluminiumchlorid ausgelösten reduktiven Retrobenzilsäure-Umlagerung von 5.5-Diaryl-dithiohydantoinen (1) und 4.4-Diaryl-Δ2-imidazolin-thionen-(5) (3) zu 4.5-Diaryl-Δ4-imidazolin-thionen-(2) (2) bzw. 4.5-Diaryl-imidazolen (4) erwiesen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermally Induced Reactions of Imidazole Derivatives, III. Thermal Rearrangement Akin to the Retrobeazlic Rearrangement of 2,4,4-Triaryl-5-alkylthio-, -5-aralkylthio-, and -5-arylthio-4H-imidazolesThermolysis of the title compounds (1) furnishes, under elimination of the sulfur containing group, the corresponding 2,4,5-triarylimidazoles (2). The sulfur containing group can be recovered as the corresponding dialkyl-and bis(aralkyl)disulfides, respectively, and/or as thioketones and transformation products of the latter. A free radical mechanism is suggested.
    Notes: Die Thermolyse der Titelsubstanzen (1) führt unter Abspaltung der schwefelhaltigen Gruppe zu den entsprechenden 2,4,5-Triarylimidazolen (2). Die schwefelhaltige Gruppe findet sich in Form des entsprechenden Dialkyl- bzw. Bis(aralkyl)disulfids und/oder Thioketons bzw. deren Folgeprodukten wieder. Für die Umwandlungen wird ein radikalischer Mechanismus nahegelegt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 16
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermally Induced Reactions of Imidazole Derivatives, VII: Thermal Rearrangements of 2,4,4-Triaryl-5-methylthio-4H-imidazoles in the Absence of Hydrogen Sources. A Novel Type of HexaarylbiimidazolylThermolysis of 2,4,4-tris(4-chlorophenyl)-5-methylthio-4H-imidazole (1b) and of 2,4,5-tris(4-chlorophenyl)-1-[2,4,5-tris(4-chlorophenyl)-2H-imidazol-2-yl]imidazole (4b) furnishes the same novel hexakis(4-chlorophenyl)-1,1′-biimidazolyl (8b). The formation of 8b is considered as an additional proof of the free radical mechanism of the thermolysis of the title compounds.  -  On the basis of their 13C NMR spectra the triarylimidazolyl dimers of type C are shown to possess structure 6 rather than structure 7 as hitherto assumed.
    Notes: Thermolyse von 2,4,4-Tris(4-chlorphenyl)-5-methylthio-4H-imidazol (1b) und 2,4,5-Tris(4-chlorphenyl)-1-[2,4,5-tris(4-chlorphenyl)-2H-imidazol-2-yl]imidazol (4b) liefert das gleiche neue Hexakis(4-chlorphenyl)-1,1′-biimidazolyl (8b). Die Bildung von 8b wird als zusätzlicher Beweis für den radikalischen Mechanismus der Thermolyse der Titelverbindungen angesehen.  -  Aufgrund der 13C-NMR-Spektren wird gezeigt, daß die den Triarylimidazolyl-Dimeren (Typ C) zugeschriebene Struktur 7 unrichtig und durch die Struktur 6 zu ersetzen ist.
    Additional Material: 1 Ill.
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