ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cyclophanes, 26. On the Functionalisation of the Ethano Bridges of [2.2]ParacyclophaneAn improved procedure for the syntheses of [2.2]paracyclophan-1-ene (4) is described. Addition of halogen to this olefin, subsequent dehydrohalogenation, and again addition and elimination provides a wide range of bridge-halogenated cyclophanes. The derivatives 6b and 3 were converted into the nitriles 9 and 12 by reaction with copper(I) cyanide in N-methylpyrrolidone. Subsequent reduction with DIBAH leads to the aldehydes 10 and 13, respectively, which may be converted into the methylcyclophanes 11 and 14 by reduction of their tosylhydrazones. Wittig reaction of the aldehydes, followed by catalytic hydrogenation of the olefins produced constitutes a method for introducing other alkyl groups as is demonstrated in the case of 1-ethy[2.2]paracyclophane (16).
Notes:
Eine verbesserte Methode zur Herstellung von [2.2]Paracyclophan-1-en (4) wird beschrieben. Addition von Halogen an dieses Olefin, anschließende Dehydrohalogenierung und erneute Addition und Eliminierung führt zu einer Vielzahl brückenhalogenierter Cyclophane. Von diesen wurden 6b und 3 durch Umsetzung mit Kupfer(I)-cyanid in N-Methylpyrrolidon in die Nitrile 9 und 12 übergeführt. Diese liefern durch DIBAH-Reduktion die Aldehyde 10 und 13, welche durch Reduktion ihrer Tosylhydrazone in die Methylcyclophane 11 und 14 umgewandelt werden. Durch Wittig-Reaktion, gefolgt von katalytischer Hydrierung der erzeugten Olefine, können andere Alkylsubstitutenten eingeführt werden, wie anhand von 1-Ethyl[2.2]paracyclophan (16) demonstriert wird.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190606
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