ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Chiral Butadienes, 11H-N.M.R.Spectroscopic Evidence for the Hindered Rotation of Hexasubstituted ButadienesThe skew conformation of butadiene has the point group C2 and is therefore chiral. The chirality of butadienes has been demonstrated spectroscopically for the first time with four compounds, 7, 8, 9 and 11, whose preparation is described. Their bulky substituents slow down the rotation around the central carbon single bond, by which the interconversion of the enantiomers is effected through an achiral coplanar conformation. The barriers to rotation ΔG≠c, as determined by 1H-n.m.r. spectroscopy, are 17.6 ± 0·3 kcal/mol (at 75°) for 11,∼21 kcal/mol (at ∼140°) for 7, 〉22kcal/mol for 8, and 〉24 kcal/mol for 9.
Notes:
Nicht-planares Butadien besitzt die Punktgruppe C2 und ist damit chiral. An vier Verbindungen, 7, 8, 9 und 11, deren Darstellung beschrieben wird, ließ sich die Chiralität von Butadienen spektroskopisch erstmals nachweisen. Bei ihnen erschweren sperrige Substituenten die Rotation um die mittlere Kohlenstoff-Einfachbindung, durch die sich die Enantiomeren über ein achiral-coplanares Konformeres ineinander umwandeln. Die 1H-NMR-spektroskopisch ermittelten Rotationsbarrieren ΔG≠c betragen 17.6 ± 0·3 kcal/mol (bei 75°) für 11, ∼21 kcal/mol (bei ∼140°) für 7, 〉22kcal/mol für 8 und 〉24kcal/mol für 9.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051207
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