ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Sterically Induced Transformation of N-Hydroxyureas and N-HydroxyguanidinesIn solution N-hydroxyureas 13 (R1-tert-alkyl) rearrange to O-carbamoylhydroxylamines 14. A combination of IR-spectroscopic results, trapping reactions and cross experiments shows that the reaction proceeds via sterically induced dissociation of 13 into isocyanates and hydroxylamines. - In solution the N-hydroxyguanidines 22 (R1 - tert- or sec-alkyl) decompose into ureas 23-25, guanidines 26, nitroso derivatives 27-29 or the corresponding oximes. The mechanism of the transformation was studied using 22a as the model compound. The reaction is initiated by decomposition into 1 and 19. 1 is partly oxidized to 27. 19 adds to 22a to give 31a which leads to the decomposition products. The product of rearrangement 30a is also formed.
Notes:
N-Hydroxyharnstoffe 13 (R1 = tert-Alkyl) lagern sich in Lösung in die O-Carbamoyl-hydroxylamine 14 um. Die Reaktion verläuft über eine sterisch bedingte Dissoziation von 13 in Isocyanate und Hydroxylamine, wie durch IR-spektroskopische Befunde, Abfangreaktionen und Kreuzungsexperimente gezeigt wurde. N-Hydroxyguanidine 22 (R1 - tert- oder sek-Alkyl) zerfallen in Lösung in Harnstoffe 23--25, Guanidine 26 und Nitrosoverbindungen 27-29, bzw. die entspreehenden Oxime. Der Mechanismus der Umwandlung wurde am Beispiel 22a untersucht. Die Reaktion wird durch einen partiellen Zerfall in 1 und in 19 eingeleitet. 1 wird teilweise zu 27 oxidiert, 19 ergibt mit 22a das Additionsprodukt 31a, von dem sich die weiteren Zerfallsprodukte ableiten lassen. Außerdem entsteht das Umlagerungs-produkt 30a.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060618
Permalink
