ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Es wurde die Geschwindigkeit der trans→cis Photoisomerisierung des Stilbenrestes im Copolymeren 3 aus 2-Hydroxyäthylmethacrylat (1) und trans-N-4-(4-nitrostyryl)phenylmethacrylamid (2a) einerseits mit derjenigen in dem niedermolekularen Analogon des letzteren, trans-N-4-(4-nitrostyrl)phenylisobutyramid (2b) andererseits, in Methanol, 2-Äthoxyäthanol und in den binären Lösungsmitteln Propanol/Wasser und tert-Butylalkohol/Wasser verglichen. Dabei wurde beobachtet, daß die trans→cis Photoisomerisierung des Stilbenrestes in den Seitenketten des Copolymeren bei 20°C in den meisten Lösungsmitteln schneller als beim 2b verläuft. Dieses Ergebnis kann auf der Grundlage der Abhängigkeit der Quantenausbeute der trans→cis Isomerisierung von der Polarität des Milieus, in dem die Isomerisierung verläuft, interpretiert werden. Die Beschleunigung der trans→cis Photoisomerisierung der Stilbenreste in den Seitenketten des Copolymeren wird durch ein Absinken der Polarität des Mikromilieus des Polymeren im Vergleich zur Polarität des Lösungsmittels selbst verursacht. Diese Interpretation stützt sich auf die direkte Messung der Polarität des Mikromilieus der Polymerkette auf der Grundlage der Kosowerschen semi-empirischen Polaritätsskala. Der Verlauf der trans→cis Isomerisierung von 2b und 3 gehorcht nicht der Gleichgewichtsreaktion erster Ordnung für alle erwähnten Lösungsmittel. Der Einfluß der Vorzugssorption einer der Lösungsmittel-komponenten in binären Lösungsmitteln auf das Polymerknäuel und der Einflulß der Temperatur auf die photochemische trans→cis Isomerisierung werden im Zusammenhang mit den experimentellen Ergebnissen diskutiert.
Notes:
The rate of the trans→cis photoismerization of the stilbene residue was compared in the copolymer 3 from 2-hydroxyethyl methacrylate (1) and trans-N-4-(4-nitrostyryl)phenylmethacrylamide (2a) with its low molecular weight analogue trans-N-4-(4-nitrostyryl)phenylisobutyramide (2b) in methanol, 2-ethoxyethanol and in the binary solvents propanol/water and tert-butyl alcohol/water. It was observed that the trans→cis photoisomerization of the stilbene residues was more rapid at 20°C in the side chains of the copolymer than for 2b in most solvents. This result may be interpreted on the basis of the quantum yield dependence for the trans→cis isomerization on the polarity of the medium where the isomerization takes place. Acceleration of the trans→cis isomerization of the stilbene residues in the side chains of the copolymer results from a decrease in the polymer microenvironment polarity as compared to the polarity of the solvent itself. This interpretation is supported by direct measurement of the polarity of the polymer chain microenvironment, based on the Kosower semi-empirical polarity scale. The course of the trans→cis isomerization of 2b and 3 does not obey the equilibrium, first-order reaction for all the solvents mentioned. The effect of preferential sorption of one of the components in binary solvents on the polymer coil and the effect of temperature on the photochemical trans→cis isomerization are discussed in connection with the experimental results.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750814
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