ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of Methyl 15α-Acetoxy-16,16-dimethyl-9-oxo-18-oxa-(2E,13E)-2,13-ProstadienoateThis article describes a 13-step synthesis of methyl 15α-acetoxy-16,16-dimethyl-9-oxo-18-oxa-(2E,13E)-2,13-Prostadienoate (16c) from ethyl 2-oxocyclopentanecarboxylate (2). Alkylation of 2 with 5-iodopentyl acetate (3) and subsequent decarboxylation affords a synthon 4, which contains 5 carbon atoms of the upper side chain of the target compound 16. Chlorination of 4 and subsequent dehydrochlorination yields the unsaturated ketone 5. Michael addition of hydrogen cyanide leads to 6, which possesses the first carbon atom of the lower side chain in the nitrilo group. Aldehyde 10 can be obtained in four further reaction steps. The lower side chain is introduced by a Horner-Emmons-Wittig reaction with 10. Construction of the carbon skeleton of 16 is completed by a Wittig reaction on the upper side chain by reaction of aldehyde 14 with methoxy-carbonylmethylene(triphenyl)phosphorane.
Notes:
Ausgehend von 2-Oxocyclopentancarbonsäure-ethylester (2) wird in einer 13stufigen Synthese der 15α-Acetoxy-16,16-dimethyl-9-oxo-18-oxa-(2E,13E)-2.13-prostadiensäure-methylester (16c) dargestellt. Dabei wird durch Alkylierung von 2 mit Essigsäure-(5-iodpentylester) (3) nach Decarboxylierung ein Synton 4 aufgebaut, das 5 C-Atome der oberen Seitenkette des Endproduktes 16 enthält. Chlorierung von 4 und Dehydrochlorierung ergibt das ungesättigte Keton 5, aus dem durch Michael-Addition von Blausäure 6 dargestellt wird, das in der Nitrilgruppe das erste C-Atom der unteren Seitenkette besitzt. In vier weiteren Reaktionsschritten wird der Aldehyd 10 er-halten, an den mit Hilfe der Horner-Emmons-Wittig-Reaktion die untere Seitenkette ankondensiert wird. Der Aufbau des Grundgerüstes von 16 wird an der oberen Seitenkette durch eine Wittig-Reaktion mit dem Aldehyd 14 und Methoxycarbonylmethylen(triphenyl)phosphoran beendet.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197819781105
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