ISSN:
0044-2313
Keywords:
Lithium Niobium Chloride
;
Niobium Cluster
;
Synthesis
;
Crystal Structure
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Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zweidimensionale Netzwerke in der Struktur von Li2[Nb6Cl16]Li2[Nb6Cl16] wurde aus Nb-Pulver, NbCl5 und LiCl in Quarzglasampullen bei 700°C hergestellt. Die anhand von Einkristall-Röntgendaten verfeinerte Kristallstruktur ist orthorhombisch, Raumgruppe Cmca (Nr. 64), mit Z = 4 und Gitterkonstanten von a = 1274.7(1) pm, b = 1318.5(1) pm, c = 1341.1(2) pm. Die Verfeinerung aller Atompositionen ergab R1 = 0.031 (basierend auf F-Werten) und wR2 = 0.081 (basierend auf F2-Werten). Die Struktur enthält Schichten aus [Nb6Cl12i]2+ mit äußeren Cla-a-Liganden, die vier Ecken jedes oktaedrischen Niobclusters in Schichten verknüpfen, plus zwei terminale Cla-Liganden an jedem Niobcluster, entsprechend [Nb6Cl12iCl4/2a-aCl2a]2-. Das gleiche Verknüpfungsmuster liegt in binären Mo6X12-Halogeniden vor, die jedoch acht innere Halogenliganden besitzen (Mo6Cl8i). Gewinkelte Nb-Cla-a-Nb Brücken (159°) zwischen benachbarten Niobclustern korrespondieren mit Verdrehungen der [Nb6Cl16]2--Einheiten innerhalb der Schichten, wodurch zwei Li+ verzerrt trigonal-bipyramidale Lücken besetzen.
Notes:
Li2[Nb6Cl16] has been synthesized from the reaction of Nb powder, NbCl5 and LiCl in sealed silica tubes at 700°C. The structure, as determined by single-crystal X-ray diffraction, is orthorhombic, space group Cmca (no. 64) with Z = 4 and has lattice parameters a = 1274.7(1) pm, b = 1318.5(1) pm, c = 1341.1(2) pm. The refinement of all atomic positions yielded Rl = 0.031 (based on F values) and wR2 = 0.081 (based on F2 values). The structure contains layers formed by [Nb6Cl2i]2+ with outer Cla-a ligands that bridge four vertices of each octahedral niobium cluster into sheets, plus two terminal Cla ligands of each cluster, to be described as [Nb6Cl12iCl4/2a-aCl2a]2-. The same connectivity pattern is present for binary Mo6X12 halides, containing eight inner halide ligands (Mo6Cl8i). Non-linear Nb-Cla-a-Nb bridges (159°) correspond with intra-layer rotations of [Nb6Cl16]2 units and thereby accommodate two Li+ in distorted trigonal - bipyramidal voids.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.199762301125
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